0分钟、3小时、6小时、和24小时）之后扫描的粘合剂；经UV 活化、然后立即暴露于120°C达90秒以使体系完全热固化的粘合剂；经UV活化、在室温下 黑暗中陈化24小时、然后在120°C下暴露90秒以反映出粘合剂仍然通过热而固化的粘合 剂。
[0077] 图2-4显示与当将活化的粘合剂暴露于在将用于组合基底的热密封过程期间将 出现的热时所获得的相比，在UV活化之后在室温（大约20°C)下的环氧官能团的转化率方 面的延迟。它们还显示，在活化之后在室温下陈化24小时的膜粘合剂通过在陈化之后的热 输入将仍然前进至完全固化。
[0078] 在有和没有UV暴露的情况下使用差示扫描量热法（DSC)检查根据实施例3的膜 粘合剂以确定在UV辐射之前的热稳定性并且进一步地示例在UV辐射之后的热固化的速 度。该测试使用TA DSC Q2000 V24. 17 Build 112仪器以20°C的斜率从20°C到200°C运 行。在样品之间，将样品尺寸保持为尽可能接近。
[0079] 如图5和6中所示，这些测试清楚地显示对于未UV活化的膜，一直到200°C都没有 出现热交联，因为不存在由于交联反应和快速交联引起的放热的证据。相反，经UV活化的 膜在暴露于热时显示出在大约50°C处开始的显著的放热，反映了将膜粘合剂在活化之前在 高温下加工、在活化之后仍然能够在低温下实现完全固化的能力。
[0080] 实施例4
[0081] 使用如表4中反映的具有50. 5重量％总固体含量的甲乙酮溶剂溶液开始，配制另 一固态膜粘合剂：
[0082] 表 4
[0083]
[0084] Epon 164和Speedcure 976容易溶解在Vitel 3300在甲乙酮中的预先制得的溶 液中。将该溶液使用刮涂棒涂布在经硅化（渗硅，siliconize)的PET剥离衬垫上并且使用 65°C的干燥曲线（drydown profile)干燥10分钟以产生标称4密耳厚的固态膜。使一些样 品未被处理以用于分析，而将其它的使用300W/英寸Fusion H灯泡以20fpm(大约520mJ/ cm2的UVA剂量）或者40fpm(大约260mJ/cm 2的UVA剂量）进行UV活化。
[0085] 使用尺寸为1英寸X 3英寸的经磨光的不锈钢板，由未活化的和经UV活化的粘合 剂两者，以1平方英寸重叠面积组装搭接剪切试样。用于结合经UV活化的样品的开放时间 为在UV活化和热结合之间5分钟。在结合期间，将样品使用约15psi压力在140°C下结合 /固化5分钟。搭接剪切测试在Instron拉伸测试仪上以0. 1英寸/分钟的牵引速率进行。 数据总结于表5中：
[0086] 表 5
[0087]
[0088] 数据显示，在没有UV活化的情况下，粘合剂未热固化，如通过相对低的搭接剪切 强度所证明的。UV活化的样品热固化以提供比在没有UV活化的情况下获得的搭接剪切强 度高一个数量级的搭接剪切强度。20fpm的较低的UV传送带线速度产生更彻底固化的样 品，如通过所测得的最高的搭接剪切值所证明的。不希望受理论制约，这有可能是由于使用 更高剂量（更低线速度）UV活化步骤产生的增加量的光致产酸催化剂引起的。将领会，实 现最佳热活性所需要的UV剂量是配方依赖性的。
[0089] 虽然已经参照【具体实施方式】描述了本发明，但是本领域技术人员将理解，在不背 离本发明范围的情况下可进行各种改变和可将其要素用等同物替代。另外，在不背离本发 明的本质范围的情况下，可进行许多改进以使具体情形或材料与本发明的教导相适应。因 此，意图是，本发明不限于作为为了实施本发明所考虑的最佳模式而公开的【具体实施方式】， 而是本发明将包括落在所附权利要求范围内的所有实施方式。
【主权项】
1. 光化学辐射活化的、能够热固化的固态膜粘合剂，其包含成膜用聚合物粘结剂、阳离 子型的能够固化的树脂、和阳离子型光引发剂，其中所述固态膜粘合剂在暴露于光化学辐 射之前是在最高达120°c的温度下能加工的而不发生固化，在所述引发剂的活化之后在室 温下具有潜伏期，和在所述引发剂的活化之后是在高于50°C的温度下能够固化的。2. 权利要求1的固态膜粘合剂，其中所述成膜用聚合物粘结剂选自：聚酯；聚氨酯；苯 乙烯-丁二烯橡胶；丁腈橡胶；端羧基丁腈橡胶；聚（丁二烯）橡胶；聚（异戊二烯）橡 胶；苯乙烯嵌段共聚物，例如，聚（苯乙烯-丁二烯-苯乙烯）嵌段共聚物（SBS)、聚（苯乙 烯-异戊二烯-苯乙烯）嵌段共聚物（SIS)、苯乙烯-嵌段-乙烯-共聚-丁烯-嵌段-苯 乙烯嵌段共聚物（SEBS)、或者苯乙烯-嵌段-乙烯-共聚-丙烯-嵌段-苯乙烯嵌段共聚 物（SEPS);聚（异丁烯）；乙烯-共聚-乙酸乙烯酯；丙烯酸类聚合物；聚酰胺；聚酰亚胺； 硅氧烷聚酰亚胺；以及它们的组合，而且，其中所述阳离子型的能够固化的树脂为固态多官 能环氧树脂。3. 权利要求2的固态膜粘合剂，其中所述成膜用聚合物粘结剂为聚酯。4. 权利要求1或2的固态膜粘合剂，进一步包括以低于所述成膜用聚合物粘结剂的30 重量％的量存在的液态添加剂。5. 权利要求4的固态膜粘合剂，其中所述添加剂为多元醇或环氧树脂。6. 前述权利要求1任一项的固态膜粘合剂，其中所述阳离子型光引发剂是UV活化的。7. 权利要求6的固态膜粘合剂，其中所述阳离子型光引发剂包括三芳基锍盐。8. 权利要求6的固态膜粘合剂，其中所述阳离子型光引发剂包括二芳基碘着盐。9. 权利要求1或2的固态膜粘合剂，其中所述阳离子型的能够固化的树脂包括包含缩 水甘油基醚的固态环氧树脂。10. 前述权利要求任一项的固态膜粘合剂，其中所述阳离子型的能够固化的树脂以所 述固态膜粘合剂的全部固体内容物的约10重量％ -约75重量％存在，和所述成膜用聚合 物粘结剂以所述固态膜粘合剂的全部固体内容物的约25重量％ -约90重量％存在。11. 权利要求10的固态膜粘合剂，其中所述阳离子型的能够固化的树脂以所述固态膜 粘合剂的全部固体内容物的约35重量％ -约50重量％存在。12. 光化学辐射活化的、能够热固化的固态膜粘合剂，其包含成膜用聚合物粘结剂、阳 离子型的能够固化的树脂、和阳离子型光引发剂，其中所述固态膜粘合剂在暴露于光化学 辐射之前是在最高达120°C的温度下能加工的而不发生固化，在所述引发剂的活化之后在 室温下具有潜伏期，和在所述引发剂的活化之后是在高于50°C的温度下能够固化的， 其中所述成膜用聚合物粘结剂包括以所述固态膜粘合剂的固体内容物的约25重 量％ -约90重量％存在的聚酯树脂， 其中所述阳离子型的能够固化的树脂包括以所述固态膜粘合剂的固体内容物的约35 重量％ -约50重量％存在的固态环氧树脂，和 其中所述阳离子型光引发剂包括三芳基锍盐或二芳基碘#盐。13. 权利要求12的固态膜粘合剂，进一步包含低于所述成膜用聚合物粘结剂30重量％ 的液态环氧树脂。14. 固态膜粘合剂带的形成方法，包括： 将成膜用聚合物粘结剂、固态的阳离子型的能够固化的树脂和阳离子型光引发剂混合 以形成固态膜粘合剂；之后 在低于120Γ的温度下将所述固态膜粘合剂层压至第一基底而不使所述固态膜粘合剂 固化；之后 活化所述光引发剂；和之后 在大于50°C的温度下使所述固态膜粘合剂固化。15. 权利要求14的方法，其中所述混合步骤包括熔融共混。16. 权利要求14的方法，其中所述混合步骤包括将组分在通常的溶剂中进行溶剂共 混。17. 权利要求14的方法，进一步包括在活化所述光引发剂的步骤之前将所述固态膜粘 合剂在室温下存储至少24小时的时期的步骤。18. 权利要求17的方法，其中在活化和固化的步骤之间，经历一段时间。19. 权利要求18的方法，进一步包括与所述固化步骤同时地，将所述膜粘合剂层压至 第二基底。20. 权利要求14的方法，其中所述光引发剂包括三芳基锍盐或二芳基碘#盐。
【专利摘要】公开了光化学辐射活化的、能够热固化的固态膜粘合剂，其包括成膜用聚合物粘结剂、阳离子型的能够固化的树脂和阳离子型光引发剂。所述固态膜粘合剂在暴露于光化学辐射之前是在最高达120℃的温度下能加工的而不发生固化，在所述引发剂的活化之后在室温下具有潜伏期，和在所述引发剂的活化之后是在高于50℃的温度下能够固化的。
【IPC分类】C09J163/00, C08J5/18
【公开号】CN105073849
【申请号】CN201380071222
【发明人】R.M.威格多斯基, D.赫尔
【申请人】粘合剂研究股份有限公司
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2013年12月11日
【公告号】EP2931794A1, US20140158296, WO2014093414A1