的氯乙酸/乙醇溶液，升温至50°C反应2小时，再升温到75度反应2小时。反应结束后，用冰醋酸/乙醇溶液中和，然后进行洗涤，离心，干燥，防潮保存。
[0029]根据JCT 2190-2013测试标准，用气相色谱法测试羟乙氧基取代度为0.3，根据GB1904-2005测试标准，用灰碱法测试羧甲基取代度为0.6，在25°C下用Brookfield粘度计测试2%水溶液黏度为42.0mPa.S，2%的0.lmol/L柠檬酸溶液黏度为81.2mPa.S，2%的4%盐水溶液黏度为23.1mPa.S，酸黏比为1.92，盐黏比为0.55。
[0030]实施例2
[0031]在搅拌条件下，将28g氢氧化钠加入到SOOg质量浓度为90%的异丙醇/水溶液中，然后加入淀粉40g，于20°C下反应1.5小时，加入50g含有50%氯乙醇的氯乙醇/异丙醇溶液，升温至50°C反应2小时，再加入70g含有50%氯乙酸的氯乙酸/异丙醇溶液，升温到75度反应2小时。反应结束后，用冰醋酸/异丙醇溶液中和，然后进行洗涤，离心，干燥，防潮保存。
[0032]根据JCT 2190-2013测试标准，用气相色谱法测试羟乙氧基取代度为0.2，根据GB1904-2005测试标准，用灰碱法测试羧甲基取代度为0.7，在25°C下用Brookfield粘度计测试2%水溶液黏度为48.2mPa.S，2%的0.lmol/L柠檬酸溶液黏度为82.5mPa.S，2%的4%盐水溶液黏度为25.1mPa.S，酸黏比为1.71，盐黏比为0.52。
[0033]实施例3
[0034]在搅拌条件下，将26g氢氧化钠加入到600g质量浓度为85%的乙醇/水溶液中，然后加入淀粉40g，于20°C下反应1.5小时，加入SOg含有50%氯乙醇的氯乙醇/乙醇溶液，升温至50°C反应3小时，再加入50g含有50%氯乙酸的氯乙酸/乙醇溶液，升温到75度反应1.5小时。反应结束后，用冰醋酸/乙醇溶液中和，然后进行洗涤，离心，干燥，防潮保存。
[0035]根据JCT 2190-2013测试标准，用气相色谱法测试羟乙氧基取代度为0.4，根据GB1904-2005测试标准，用灰碱法测试羧甲基取代度为0.5，在25°C下用Brookfield粘度计测试2%水溶液黏度为36.8mPa.S，2%的0.lmol/L柠檬酸溶液黏度为75.7mPa.S，2%的4%盐水溶液黏度为23.6mPa.S，酸黏比为2.06，盐黏比为0.64。
[0036]实施例4
[0037]在搅拌条件下，将30g氢氧化钠加入到800g质量浓度为90%的异丙醇/水溶液中，然后加入淀粉40g，于20°C下反应1.5小时，加入75g含有50%氯乙醇的氯乙醇/异丙醇溶液，升温至50°C反应2.5小时，再加入70g含有50%氯乙酸的氯乙酸/异丙醇溶液，升温到75度反应2小时。反应结束后，用冰醋酸/异丙醇溶液中和，然后进行洗涤，离心，干燥，防潮保存。
[0038]根据JCT 2190-2013测试标准，用气相色谱法测试羟乙氧基取代度为0.3，根据GB1904-2005测试标准，用灰碱法测试羧甲基取代度为0.7，在25°C下用Brookfield粘度计测试2%水溶液黏度为35.8mPa.S，2%的0.lmol/L柠檬酸溶液黏度为72.0mPa.S，2%的4%盐水溶液黏度为21.1mPa.S，酸黏比为2.01，盐黏比为0.59。
[0039]实施例5
[0040]在搅拌条件下，将32g氢氧化钠加入到600g质量浓度为85%的乙醇/水溶液中，然后加入淀粉40g，于20°C下反应1.5小时，加入SOg含有50%氯乙醇的氯乙醇/乙醇溶液，升温至50°C反应3小时，再加入60g含有50%氯乙酸的氯乙酸/乙醇溶液，升温到75度反应2小时。反应结束后，用冰醋酸/乙醇溶液中和，然后进行洗涤，离心，干燥，防潮保存。
[0041]根据JCT 2190-2013测试标准，用气相色谱法测试羟乙氧基取代度为0.4，根据GB1904-2005测试标准，用灰碱法测试羧甲基取代度为0.6，在25°C下用Brookfield粘度计测试2%水溶液黏度为35.2mPa.S，2%的0.lmol/L柠檬酸溶液黏度为76.0mPa.S，2%的4%盐水溶液黏度为23.9mPa.S，酸黏比为2.16，盐黏比为0.68。
【主权项】
1.一种高耐酸耐盐羟乙基羧甲基淀粉的制备方法，其特征在于:包括步骤: (1)淀粉活化:以有机溶剂和碱金属化合物使淀粉溶胀； (2)醚化:加入醚化剂与有机溶剂混合物，在50?80°C温度下醚化； (3)中和:用酸中和体系中的碱； (4)纯化:将产物离心、用有机溶剂/水溶液洗涤、干燥。2.根据权利要求1所述的高耐酸耐盐羟乙基羧甲基淀粉的制备方法，其特征在于:所述步骤(2)中醚化剂为氯乙醇和氯乙酸。3.根据权利要求2所述的高耐酸耐盐羟乙基羧甲基淀粉的制备方法，其特征在于:所述醚化剂为质量分数为40%?60%的氯乙醇和氯乙酸的有机溶剂溶液，醚化时间为3.0?6.0小时；淀粉与作为醚化剂的氯乙醇和氯乙酸的质量比为1:0.25?1.33:0.47?1.46。4.根据权利要求1至3中任意一项所述的高耐酸耐盐羟乙基羧甲基淀粉的制备方法，其特征在于:所述步骤(3)中用于中和的酸为醋酸和/或盐酸。5.根据权利要求1至3中任意一项所述的高耐酸耐盐羟乙基羧甲基淀粉的制备方法，其特征在于:所述步骤(I)中所用淀粉为绿豆淀粉、木薯淀粉、甘薯淀粉、红薯淀粉、马铃薯淀粉、麦类淀粉、菱角淀粉、藕淀粉、玉米淀粉中的一种或多种混合；步骤(I)中淀粉与有机溶剂质量比为1:8?16。6.根据权利要求1至3中任意一项所述的高耐酸耐盐羟乙基羧甲基淀粉的制备方法，其特征在于:所述步骤(I)和(2)中的有机溶剂为异内醇、乙醇、异丙醇/乙醇、丙酮、甲苯、乙醇/甲苯、异丙醇/甲苯、异丁醇中的一种。7.根据权利要求5所述的高耐酸耐盐羟乙基羧甲基淀粉的制备方法，其特征在于:所述的淀粉与碱金属化合物的质量比为1:0.37?0.74 ;淀粉溶胀时间0.5?3.0小时，溶胀温度5?35°C。8.根据权利要求7所述的高耐酸耐盐羟乙基羧甲基淀粉的制备方法，其特征在于:所述碱金属化合物为氢氧化钠。9.根据权利要求1至3中任意一项所述的高耐酸耐盐羟乙基羧甲基淀粉的制备方法，其特征在于:所述步骤(4)中所用的洗涤试剂为体积分数为75%?90%的乙醇/水溶液，所述干燥温度为70?80°C。
【专利摘要】本发明公开了一种高耐酸耐盐羟乙基羧甲基淀粉的制备方法，目的是为了有效提高变性淀粉的耐酸性、耐盐性和溶解稳定性，同时简化生产流程，节约生产成本，降低能耗，提高生产效率。制备步骤包括淀粉活化、醚化、中和和纯化。本方法制备的产品取代度高，产品2％黏度在1～1000mPa·s范围可调节；产品水溶液具有非牛顿流体性质，透明度高，并且耐酸性和耐盐性均比羧甲基淀粉提高50％以上；本发明具有产品原料来源广泛、生产工艺简单、制造成本低廉、产品质量好、使用安全性高、无副作用的特点，这使得羟乙基羧甲基淀粉可以广泛应用于食品、医药、石油、建材、涂料以及洗化用品等领域。
【IPC分类】C08B31/12
【公开号】CN105131138
【申请号】CN201510477528
【发明人】邵自强, 赵明
【申请人】北京理工大学, 北京北方世纪纤维素技术开发有限公司
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年8月6日