）苯 基）苯基麟酸脂）取代氯丙基倍半硅氧烷。
[0037] 步骤3:按质量计，将4份的多（4-径苯基（4-(环氧乙烧-2-甲氧基）苯 基）苯基麟酸脂）取代氯丙基倍半硅氧烷和100份双环戊二締型氯酸醋或双酪A型 氯酸醋单体在ll〇°C下预聚10~30min，倒入在120°C的烘箱中预热30minW上的 模具中，在130°C下抽气泡约60min，然后放入鼓风干燥箱中进行固化，固化工艺： 160°C/lh+180°C/比巧00°C/化巧20°C/2h。冷却，脱模后，在240°C后处理2h，即得到憐-娃 阻燃型氯酸醋树脂。 阳0測 实施实例3 :
[0039] 步骤1 :按摩尔数计，将0.OOlmol氯丙基P0SS，0.OOSmol0, 0-二（4-(径基）苯 基）苯基麟酸醋，100mL的N，N-二甲基甲酯胺加入S口烧瓶中，溶解后，加入2mlS乙胺， 0.OOSmol的KI，水浴60°C下反应12小时，反应完毕后蒸干溶剂，分别W稀盐酸溶液和蒸馈 水洗涂两次，重结晶后，得到白色晶体多（二（4-径苯基）苯基麟酸醋）取代氯丙基倍半娃 氧烧。 柳4〇]步骤2:按摩尔数计，将O.OOlmol多（二（4-径苯基）苯基麟酸醋）取代氯丙 基倍半硅氧烷，100mLN，N-二甲基甲酯胺加入S口烧瓶，溶解后，加入0.012mol胞2〇)3， 0. 004molKI，30~60°C下揽拌化后，再加入0. 012mol环氧氯丙烷，60~100°C反应6~ 12h，蒸馈，去除溶剂，得到多（4-径苯基（4-(环氧乙烧-2-甲氧基）苯基）苯基麟酸脂） 取代氯丙基倍半硅氧烷。
[00川步骤3:按质量计，将6份的多（4-径苯基（4-(环氧乙烧-2-甲氧基）苯 基）苯基麟酸脂）取代氯丙基倍半硅氧烷和100份双环戊二締型氯酸醋或双酪A型 氯酸醋单体在Iior下预聚10~30min，倒入在120°C的烘箱中预热30minW上的 模具中，在13(TC下抽气泡约60min，然后放入鼓风干燥箱中进行固化，固化工艺： 160°C/lh+180°C/比巧00°C/化巧20°C/2h。冷却，脱模后，在240°C后处理2h，即得到憐-娃 阻燃型氯酸醋树脂。 阳0创实施实例4 : 柳创步骤1:将0.0 Olmol氯丙基P0SS，0. 0012mol 0, 0-二（4-(径基）苯基）苯基麟 酸醋，150ml的N，N-二甲基甲酯胺加入S口烧瓶中，溶解后，加入5ml S乙胺，0.0 OSmol的 KI，水浴80°C下反应8小时，反应完毕后蒸干溶剂，分别W稀盐酸溶液和蒸馈水洗涂两次， 重结晶后，得到白色晶体多（二（4-径苯基）苯基麟酸醋）取代氯丙基倍半硅氧烷。
[0044] 步骤2 :将0.OOlmol多（二（4-径苯基）苯基麟酸醋）取代氯丙基倍半硅氧烷， 150mlN，N-二甲基甲酯胺加入S口烧瓶，溶解后，加入0.OlOmolNa2C〇3,0. 004molKI，60°C 下揽拌Ih后，再加入0. 016mol环氧氯丙烷，60~100°C反应12h，蒸干溶剂，水洗后用乙酸 乙醋萃取，水洗，干燥，蒸馈，去除溶剂，得到多（4-径苯基（4-(环氧乙烧-2-甲氧基）苯 基）苯基麟酸脂）取代氯丙基倍半硅氧烷。 W45] 步骤3:按质量计，将10份的多（4-径苯基（4-(环氧乙烧-2-甲氧基）苯 基）苯基麟酸脂）取代氯丙基倍半硅氧烷和100份双环戊二締型氯酸醋或双酪A型 氯酸醋单体在Iior下预聚10~30min，倒入在120°C的烘箱中预热30minW上的 模具中，在13(TC下抽气泡约60min，然后放入鼓风干燥箱中进行固化，固化工艺： 160°C/lh+180°C/比巧00°C/化巧20°C/2h。冷却，脱模后，在240°C后处理2h，即得到憐-娃 阻燃型氯酸醋树脂。
[0046] 实施实例5 :
[0047] 步骤 1 :将 0.OOlmol氯丙基P0SS，0. 0012mol0, 0-二（4-(径基）苯基）苯基麟 酸醋，150ml的N，N-二甲基甲酯胺加入S口烧瓶中，溶解后，加入5mlS乙胺，0.OOSmol的 KI，水浴80°C下反应8小时，反应完毕后蒸干溶剂，分别W稀盐酸溶液和蒸馈水洗涂两次， 重结晶后，得到白色晶体多（二（4-径苯基）苯基麟酸醋）取代氯丙基倍半硅氧烷。
[0048] 步骤2 :将0.OOlmol多（二（4-径苯基）苯基麟酸醋）取代氯丙基倍半硅氧烷， 150mlN，N-二甲基甲酯胺加入S口烧瓶，溶解后，加入0.OlOmolNa2C〇3,0. 004molKI，60°C 下揽拌Ih后，再加入0. 016mol环氧氯丙烷，60~100°C反应12h，蒸干溶剂，水洗后用乙酸 乙醋萃取，水洗，干燥，蒸馈，去除溶剂，得到多（4-径苯基（4-(环氧乙烧-2-甲氧基）苯 基）苯基麟酸脂）取代氯丙基倍半硅氧烷。 W例步骤3:按质量计，将5份的多（4-径苯基（4-(环氧乙烧-2-甲氧基）苯 基）苯基麟酸脂）取代氯丙基倍半硅氧烷和100份双环戊二締型氯酸醋或双酪A型 氯酸醋单体在ll〇°C下预聚10~30min，倒入在120°C的烘箱中预热30minW上的 模具中，在130°C下抽气泡约60min，然后放入鼓风干燥箱中进行固化，固化工艺： 160°C/lh+180°C/比巧00°C/化巧20°C/2h。冷却，脱模后，在240°C后处理2h，即得到憐-娃 阻燃型氯酸醋树脂。
【主权项】
1. 一种磷-硅阻燃型氰酸酯树脂，其特征在于包括100份双环戊二烯型氰酸酯或双酚 A型氰酸酯树脂单体、0.1~20份的多（4-羟苯基（4-(环氧乙烷-2-甲氧基）苯基）苯基 膦酸脂）取代氯丙基倍半硅氧烷；所述多（4-羟苯基（4-(环氧乙烷-2-甲氧基）苯基）苯 基膦酸脂）取代氯丙基倍半硅氧烷的结构式为：上述化学物质的份数为质量份数。2. -种制备权利要求1所述磷-硅阻燃型氰酸酯树脂的方法，其特征在于步骤如下： 步骤1:将0.1~20质量份的多（4-羟苯基（4-(环氧乙烷-2-甲氧基）苯基）苯基 膦酸脂）取代氯丙基倍半硅氧烷和100份双环戊二烯型氰酸酯或双酚A型氰酸酯单体在 110°C下预聚 10 ~30min; 步骤2 :倒入模具中，在130°C下抽气泡后放入鼓风干燥箱中进行固化，固化工艺： 160°C/lh+180°C/lh+200°C/2h+220°C/2h;然后冷却，脱模后，在 240°C后处理 2h，得到 磷-硅阻燃型氰酸酯树脂。3. 根据权利要求2所述的磷-硅阻燃型氰酸酯树脂的制备方法，其特征在于：所述步 骤2的抽气泡是在130°C下抽气泡60min。4. 根据权利要求2所述的磷-硅阻燃型氰酸酯树脂的制备方法，其特征在于：所述模 具在120°C的烘箱中预热30min以上。5. 根据权利要求2所述的磷-硅阻燃型氰酸酯树脂的制备方法，其特征在于：所述多 (4-羟苯基（4-(环氧乙烷-2-甲氧基）苯基）苯基膦酸脂）取代氯丙基倍半硅氧烷的制备 步骤为： 步骤1 :按摩尔数计，将1份氯丙基POSS，4~10份0,O-二（4-(羟基）苯基）苯基膦 酸酯，IOml~400ml的N,N-二甲基甲酰胺混合溶解，再加入1~50ml三乙胺，1~5份的 KI，在水浴60~80°C下反应6~12小时，反应完毕后蒸干溶剂，分别以稀盐酸溶液和蒸馏 水洗涤两次，重结晶后，得到白色晶体多（二（4-羟苯基）苯基膦酸酯）取代氯丙基倍半硅 氧烧； 步骤2 :按摩尔数计，将1份多（二（4-羟苯基）苯基膦酸酯）取代氯丙基倍半硅氧烷， 50ml~500mlN，N-二甲基甲酰胺混合溶解后，加入4~16份Na2CO3,1~20份KI，30~ 60°C下搅拌1~3h后，再加入8~20份环氧氯丙烷，60~100°C反应6~12h，蒸馏，去除 溶剂，得到多（4-羟苯基（4-(环氧乙烷-2-甲氧基）苯基）苯基膦酸脂）取代氯丙基倍半 硅氧烷。
【专利摘要】本发明涉及一种磷-硅阻燃型氰酸酯树脂及其制备方法，树脂组份包括双环戊二烯型氰酸酯或双酚A型氰酸酯单体与多(4-羟苯基(4-(环氧乙烷-2-甲氧基)苯基)苯基膦酸脂)取代氯丙基倍半硅氧烷。多(4-羟苯基(4-(环氧乙烷-2-甲氧基)苯基)苯基膦酸脂)取代氯丙基倍半硅氧烷作为反应型阻燃剂可参与氰酸酯固化反应，提高了其与树脂的相容性，同时也可起到增韧、降低介电常数的效果。因此，固化物具有优异的介电性能、良好的力学性能和阻燃性能，可作为高性能电子封装材料使用。
【IPC分类】C08G73/06, C07F9/6561
【公开号】CN105218811
【申请号】CN201510600243
【发明人】颜红侠, 李松, 张 浩, 白利华
【申请人】西北工业大学
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2015年9月18日