进行关于油漆粘附性的测试。这些测试的结果记录在表 3(BronzeAPV涂料；划出5密耳缝隙并在95°C下烘烤30分钟）、表4(灰色半光（Graysemi gloss);喷施<2密耳dft;在80°C下烘烤30分钟）和表5(灰色缎光（Graysatin);划出 5密耳缝隙；在95°C下烘烤20分钟）中。
[0085]表 3BronzeAPV涂料
[0086]
[0087] * 对比
[0088] 表4灰色半光
[0089]
[0090]
[0091] * 对比
[0092] 表5灰色锻光
[0093]
[0094] * 对比
[0095] 对于各表中所述的样品，使用不同种类的油漆产生记录于表3、4和5中的数据。用 对照制剂# 1制备的每种复合材料对所测试的三种不同种类的油漆中的任一种基本上没有 粘附性。然而，用本发明范围内的制剂制备的复合材料对于三种不同种类的油漆中的每一 种均显示出至少一定程度的粘附性。
[0096] 从上表中记录的结果可清楚地看出，包含基于腰果油的多元醇的制剂对于所有类 型的涂料一一从溶剂基涂料至水基涂料一一均表现出最佳的油漆粘附性。改进的粘附性可 归因于下列事实：腰果油是不同于常规脂族油（例如豆油和/或蓖麻油）的芳族基油。
[0097] 出于说明而非限制性的目的提供本发明的上述实施例。对于本领域技术人员显而 易见的是，在不偏离本发明的实质和范围的情况下可以各种方式对本文所述的实施方案进 行修改或调整。本发明的范围由所附的权利要求书限定。
【主权项】
1. 一种用于制备可在最少预处理的情况下对其施加涂层的纤维增强复合材料的聚氨 酯形成体系，其包含： a) 含有至少一种多异氰酸酯的多异氰酸酯组分，和 b) 含有至少一种基于腰果油的聚醚多元醇的异氰酸酯反应性组分，其中基于腰果油的 多元醇的存在量为至少20重量％，基于异氰酸酯反应性组分的总重量计， 其中由所述聚氨酯形成体系制备的经涂覆的纤维增强复合材料的特征在于具有优异 的粘附性。2. 根据权利要求1所述的体系，其中所述基于腰果油的多元醇的存在量不大于30重 量％，基于异氰酸酯反应性组分的总重量计。3. 根据权利要求1所述的体系，其中所述基于腰果油的多元醇具有175至550的羟值 和2至5的官能度。4. 根据权利要求1所述的体系，其中所述异氰酸酯反应性组分包括最高达40重量％的 数均分子量为至少1500Da的多元醇。5. 根据权利要求1所述的体系，其中所述异氰酸酯反应性组分包括最高达40重量％的 数均分子量小于1500Da的多元醇。6. 根据权利要求1所述的体系，其中所述至少一种多异氰酸酯选自：亚乙基二异氰酸 酯、1，4-四亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，12-十二烷二异氰酸酯、环丁 烷-1，3-二异氰酸酯、环己烷-1，3-二异氰酸酯和环己烷-1，4-二异氰酸酯、1-异氰酸根 合-3, 3, 5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷（"异佛尔酮二异氰酸酯"）、2, 4-六氢甲苯 二异氰酸酯和2, 6-六氢甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷-4, 4' -二异氰酸酯（"氢化MDI"， 或"HMDI"）、1，3-亚苯基二异氰酸酯和1，4-亚苯基二异氰酸酯、2, 4-甲苯二异氰酸酯和 2, 6-甲苯二异氰酸酯（"TDI")、二苯基甲烷-2, 4' -二异氰酸酯和/或二苯基甲烷-4, 4' -二 异氰酸酯（"MDI"）、亚萘基-1，5-二异氰酸酯、三苯基甲烷_4,4'，4〃_三异氰酸酯、多苯 基-多亚甲基-多异氰酸酯（"粗MDI"）、降冰片烷二异氰酸酯、间异氰酸根合苯基磺酰基 异氰酸酯和对异氰酸根合苯基磺酰基异氰酸酯、全氯化芳基多异氰酸酯、碳二亚胺改性的 多异氰酸酯、氨基甲酸酯改性的多异氰酸酯、脲基甲酸酯改性的多异氰酸酯、异氰脲酸酯改 性的多异氰酸酯、脲改性的多异氰酸酯、含缩二脲的多异氰酸酯、异氰酸酯封端的预聚物及 其混合物。7. 根据权利要求1所述的体系，其中所述至少一种基于腰果油的聚醚多元醇的粘度小 于 4000cps。8. 根据权利要求1所述的体系，其中所述异氰酸酯反应性组分还包括一种以上的软嵌 段多元醇、刚性多元醇、扩链剂、交联剂及其结合。9. 根据权利要求1所述的体系，其中所述异氰酸酯反应性组分的羟值为约400至约 405〇10. 根据权利要求1所述的体系，其中所述异氰酸酯组分和所述异氰酸酯反应性组分 以这样的量进行结合，使得NCO/OH比例为100至130。11. 一种制备具有改进的油漆粘附性的纤维增强聚氨酯复合材料的拉挤成型方法，所 述方法包括： a)连续牵引连续纤维增强材料的粗纱或丝束，使其相继穿过浸渍室和模具； b)将包含含有至少一种多异氰酸酯的多异氰酸酯组分和含有至少一种基于腰果油的 聚醚多元醇的异氰酸酯反应性组分的聚氨酯形成体系连续地进料至浸渍室中； C)在浸渍室中使所述纤维增强材料与聚氨酯形成体系以这样的方式接触，使得所述纤 维增强材料被聚氨酯形成体系基本上完全润湿； d) 引导由C)获得的纤维增强材料穿过加热至反应温度的模具以形成固体复合材料； 以及 e) 从该模具中抽出所述复合材料。12. 根据权利要求11所述的拉挤成型方法，其中所述纤维增强材料选自：单一股线、编 织股线、织造垫结构或非织造垫结构及其结合。13. 根据权利要求11所述的拉挤成型方法，其中所述纤维增强材料包括一种以上的玻 璃纤维、玻璃毡、碳纤维、聚酯纤维、天然纤维、芳族聚芳酰胺纤维、玄武岩纤维和尼龙纤维。14. 根据权利要求11所述的拉挤成型方法，其中所述至少一种多异氰酸酯选自：亚乙 基二异氰酸酯、1，4-四亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，12-十二烷二异 氰酸酯、环丁烷-1，3-二异氰酸酯、环己烷-1，3-二异氰酸酯和环己烷-1，4-二异氰酸酯、 1-异氰酸根合-3, 3, 5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷（"异佛尔酮二异氰酸酯"）、 2, 4-六氢甲苯二异氰酸酯和2, 6-六氢甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷-4, 4' -二异氰酸酯 ("氢化101"，或"腿01")、1，3-亚苯基二异氰酸酯和1，4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二 异氰酸酯和2, 6-甲苯二异氰酸酯（"TDI")、二苯基甲烷-2, 4' -二异氰酸酯和/或二苯基 甲烷-4, 4' -二异氰酸酯（"MDI")、亚萘基-1，5-二异氰酸酯、三苯基甲烷-4, 4'，4〃-三异 氰酸酯、多苯基-多亚甲基-多异氰酸酯（"粗MDI")、降冰片烷二异氰酸酯、间异氰酸根合 苯基磺酰基异氰酸酯和对异氰酸根合苯基磺酰基异氰酸酯、全氯化芳基多异氰酸酯、碳二 亚胺改性的多异氰酸酯、氨基甲酸酯改性的多异氰酸酯、脲基甲酸酯改性的多异氰酸酯、异 氰脲酸酯改性的多异氰酸酯、脲改性的多异氰酸酯、含缩二脲的多异氰酸酯、异氰酸酯封端 的预聚物及其混合物。15. 根据权利要求11所述的拉挤成型方法，其中所述至少一种基于腰果油的聚醚多元 醇的粘度小于2000cps。16. 根据权利要求11所述的拉挤成型方法，其中所述异氰酸酯反应性组分还包括一种 以上的软嵌段多元醇、刚性多元醇、扩链剂、交联剂及其结合。17. 根据权利要求11所述的拉挤成型方法，其中所述异氰酸酯反应性组分的羟值为约 100 至约 1，000。18. -种通过权利要求11的方法制备的复合材料。19. 一种通过将油漆施用于权利要求18的复合材料而制备的上漆的复合材料。
【专利摘要】通过拉挤成型方法使用聚氨酯形成体系制备无需进行侵蚀性预处理而使油漆粘附于其上的聚氨酯复合材料，所述聚氨酯形成体系包括含有至少一种多异氰酸酯的多异氰酸酯组分和含有至少一种基于腰果油的聚醚多元醇的异氰酸酯反应性组分。
【IPC分类】C08L75/04, C09D175/04, C08J9/04, C08G18/48, C08G18/08, C08J5/04, C08G18/72, C08G101/00
【公开号】CN105358598
【申请号】CN201480035911
【发明人】S·J·哈拉辛, J·E·海耶斯, D·苏尼克
【申请人】科思创有限公司
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2014年6月18日
【公告号】EP3013880A1, US20160108168, WO2014209704A1