用于有机电致发光显示的取代茚并[1,2-b]蒽类化合物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种有机电致发光材料。
【背景技术】
[0002] 有机发光二极管的rganicLi曲t血ittin曲iodes, 0LED)作为一种新型的平板 显示技术，与现今主流的液晶平板显示技术化CD)相比，具有自发光、广视角、高亮度、低能 耗、超轻薄、色彩丰富、快速响应、可制备柔性和透明面板、制作工艺简单W及适用溫度范围 广等特性，被誉为新一代平板显示技术。经典的有机电致发光器件为Ξ明治结构，一般由空 穴传输层、发光层、电子传输层组成。为提高器件效率往往引入空穴注入层、电子阻挡层、空 穴阻挡层、电子注入层。
[0003]为获得更高器件效率、延长器件的使用寿命，应用于各功能层的有机材料也不断 的更新换代。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是为了提高器件效率，提供了一种用于有机电致发光显示的取代巧 并[l，2-b]蔥类化合物及其制备方法。
[0005]用于有机电致发光显示的取代巧并[1，2-b]蔥类化合物的结构式如下：
R为甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊基、正己基、正庚基或正辛基；X为
[0007]-些典型的巧并蔥化合物结构式如下：
[0008]
[0009]
[0010]
[0011] 用于有机电致发光显示的取代巧并[1，2-b]蔥类化合物的制备方法如下：
[0012] 一、将苯酢和非质子溶剂加入反应蓋中揽拌，在溫度为-10~80°C的条件下分批 加入路易斯酸催化剂后继续反应30min，用非质子溶剂溶解2-漠-9, 9-二烷基巧然后滴入 反应蓋中，控制反应溫度为20~25°C，反应2~24h，反应完毕后，慢慢加入冰水进行水解， 分出有机相，浓缩精制，得到簇基取代二苯甲酬；
[0013] 其中苯酢与非质子溶剂的质量比为1 :巧~20)，路易斯酸催化剂与苯酢的摩尔 比为（2~3) : 1,2-漠-9, 9-二烷基巧与苯酢的摩尔比为（1~2) : 1;
[0014] 二、将簇基取代二苯甲酬加入强酸中，簇基取代二苯甲酬与强酸的质量比为1 : 巧~20)，在溫度为80~200°C的条件下，反应2~12h，得到蔥酿类化合物；
[0015]Ξ、将芳基漠或芳基氯溶于四氨巧喃，降溫至-78°C~-60°C，滴加下基裡的正己 烧溶液，制备得到芳基裡，然后在-60~-40°C下向其中分批加入步骤二中合成的蔥酿类化 合物，反应8~4她，反应溫度25~45°C，反应完毕后水解，有机相干燥后减压浓缩至无溶 剂蒸出，然后向其中加入冰醋酸，溶解加热，分批加入氯化亚锡在反应溫度为40~60°C，反 应2~化，得到9, 10-二芳基取代巧并[1，2-b]蔥化合物；
[0016] 其中芳基漠或芳基氯与下基裡的摩尔比为1 : 1，蔥酿类化合物与芳基漠或芳基 氯的摩尔比为1 : (1~2.0)，氯化亚锡与芳基漠或芳基氯的摩尔比为（2~5) : 1;
[0017] 四、将芳基棚酸、9, 10-二芳基取代巧并[1，2-b]蔥化合物、催化剂和溶剂置于反 应瓶中，加热至40~60°C，反应1~lOh，过滤，得到粗品，重结晶纯化，得到用于有机电致 发光显示的取代巧并[1，2-b]蔥类化合物；
[001引其中催化剂用量为9, 10-二芳基取代巧并[1，2-b]蔥化合物的0. 3mol%;
[0019] 芳基棚酸与9, 10-二芳基取代巧并[l，2-b]蔥化合物的摩尔比为（1~3) : 1;
[0020] 步骤一中所述的2-漠-9, 9-二烷基巧中的烷基为甲基、乙基、正丙基、正下基、正 戊基、正己基、正庚基或正辛基；
[0021] 步骤Ξ中所述芳基漠或芳基氯中的芳基是
[0022] 步骤四中所述芳基棚酸中的芳基是
[0023] 步骤一中所述的路易斯酸催化剂为无水Ξ氯化侣、无水Ξ漠化侣、无水氯化锋或 Ξ氣化棚。
[0024] 步骤一中所述的非质子溶剂为二氯甲烧、硝基苯、氯仿或四氨巧喃。
[00巧]合成路线如下所示：
[0026] 第一步：
[0027]
[0030] 第Ξ步：
[0031]
[0034] 本发明的发光材料配成浓度为IX10 5mol/L的氯仿溶液，采用巧光光谱法测定发 光波长；采用DSC测烙点，该化合物发光波长在440nm左右，半峰宽较小；材料烙点在300°C W上，具有良好的热稳定型，是优异的蓝光材料。
【附图说明】
[0035] 图1是X为苯基时，有机电致发光显示的取代巧并[l，2-b]蔥类化合物的巧光光 谱图；
[0036] 图2是X为1-糞基时，有机电致发光显示的取代巧并[l，2-b]蔥类化合物的巧光 光谱图；
[0037] 图3是X为9-菲基时，有机电致发光显示的取代巧并[l，2-b]蔥类化合物的巧光 光谱图；
[003引图4是X为苯基时，有机电致发光显示的取代巧并[1，2-b]蔥类化合物的DSC分 析谱图；
[0039]图5是X为1-糞基时，有机电致发光显示的取代巧并[1，2-b]蔥类化合物的DSC 分析谱图；
[0040]图6是X为9-菲基时，有机电致发光显示的取代巧并[1，2-b]蔥类化合物的DSC 分析谱图。
【具体实施方式】
[0041] 本发明技术方案不局限于W下所列举【具体实施方式】，还包括各【具体实施方式】间的 任意组合。
【具体实施方式】 [0042] 一：本实施方式用于有机电致发光显示的取代巧并
【具体实施方式】 [1，2-b]蔥类化 合物的结构式如下：
[0043]
式子中Ar为
R为甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊基、正己基、正庚基或正辛基；X为
0
【具体实施方式】 [0044] 二：一所述用于有机电致发光显示的取代巧并
【具体实施方式】 [1，2-b]蔥类化合物的制备方法如下：
[0045] -、将苯酢和非质子溶剂加入反应蓋中揽拌，在溫度为-10~80°C的条件下分批 加入路易斯酸催化剂后继续反应30min，用非质子溶剂溶解2-漠-9, 9-二烷基巧然后滴入 反应蓋中，控制反应溫度为20~25°C，反应2~2地，反应完毕后，慢慢加入冰水进行水解， 分出有机相，浓缩精制，得到簇基取代二苯甲酬；
[0046] 其中苯酢与非质子溶剂的质量比为1 :巧~20)，路易斯酸催化剂与苯酢的摩尔 比为（2~3) : 1,2-漠-9, 9-二烷基巧与苯酢的摩尔比为（1~2) : 1;
[0047] 二、将簇基取代二苯甲酬加入强酸中，簇基取代二苯甲酬与强酸的质量比为1 : 巧~20)，在溫度为80~200°C的条件下，反应2~12h，得到蔥酿类化合物；
[0048] Ξ、将芳基漠或芳基氯溶于四氨巧喃，降溫至-78°C~-60°C，滴加下基裡的正己 烧溶液，制备得到芳基裡，然后在-60~-40°C下向其中分批加入步骤二中合成的蔥酿类化 合物，反应8~4她，反应溫度25~45°C，反应完毕后水解，有机相干燥后减压浓缩至无溶 剂蒸出，然后向其中加入冰醋酸，溶解加热，分批加入氯化亚锡在反应溫度为40~60°C，反 应2~化，得到9, 10-二芳基取代巧并[1，2-b]蔥化合物；
[0049] 其中芳基漠或芳基氯与下基裡的摩尔比为1 : 1，蔥酿类化合物与芳基漠或芳基 氯的摩尔比为1 : (1~2.0)，氯化亚锡与芳基漠或芳基氯的摩尔比为（2~5) : 1;
[0050] 四、将芳基棚酸、9, 10-二芳基取代巧并[1，2-b]蔥化合物、催化剂和溶剂置于反 应瓶中，加热至40~60°C，反应1~lOh，过滤，得到粗品，重结晶纯化，得到用于有机电致 发光显示的取代巧并[1，2-b]蔥类化合物；
[0051] 其中催化剂用量为9, 10-二芳基取代巧并[1，2-b]蔥化合物的0. 3mol%;
[0052] 芳基棚酸与9, 10-二芳基取代巧并[1，2-b]蔥化合物的摩尔比为（1~3) : 1;
[0053] 步骤一中所述的2-漠-9, 9-二烷基巧中的烷基为甲基、乙基、正丙基、正下基、正 戊基、正己基、正庚基或正辛基；
[0054] 步骤Ξ中所述芳基漠或芳基氯中的芳基是
[00巧]步骤四中所述芳基棚酸中的芳基是
[0056] 将制备得到的发光材料配成浓度为1X10 5mol/L的氯仿溶液，采用巧光光谱法测 定发光波长；采用DSC测烙点，结果见下表：
[0057]
[0058] 从分析结果可见，该化合物发光波长在440nm左右，半峰宽较小；部分材料烙点在 3〇(TCW上，具有良好的热稳定型，是优异的蓝光材料。
【具体实施方式】 [0059] Ξ:本实施方式与二不同的是步骤一中所述的路易斯 酸催化剂为无水Ξ氯化侣、无水Ξ漠化侣、无水氯化锋或Ξ氣化棚。其它与二 相同。
【具体实施方式】 [0060] 四：本实施方式与二至Ξ之一不同的是步骤一中所述 的非质子溶剂为二氯甲烧、硝基苯、氯仿或四氨巧喃。其它与二至Ξ之一相 同。
【具体实施方式】 [0061] 五：本实施方式与二至四之一不同的是步骤一中在溫 度为0~4(TC的条件下分批加入路易斯酸催化剂。其它与二至四之一相同。
【具体实施方式】 [0062] 六：本实施方式与二至五之一不同的是步骤一中控制 反应溫度为20~25°C，反应时间4~化。其它与二至五之一相同。
【具体实施方式】 [0063] 屯：本实施方式与二至六之一不同的是步骤二中所述 强酸浓硫酸、憐酸、多聚憐酸或Ξ者W任意比例构成的混酸。其它与二至六之 一相同。
[0064]
【具体实施方式】八：本实施方式与【具体实施方式】二至屯之一不同的是步骤二中反应 溫度为120~160°C，反应时间为4~化。其它与【具体实施方式】二至屯之一相同。
【具体实施方式】 [0065] 九：本实施方式与二至八之一不同的是步骤二中反应 溫度为130~150°C，反应时间为6~化。其它与二至八之一相同。
【具体实施方式】 [0066] 十：本实施方式与二至九之一不同的是步骤四中反应 时间为20min~120min。其它与二至九之一相同。
[0067] 采用下述实验验证本发明效果：
[0068]实验一：
[0069] 用于有机电致发光显示的取代巧并[l，2-b]蔥类化合物的制备方法如下 (2-漠-13, 13-二甲基-13H-巧并