液1中加入0. 1份亚硫酸钢，反应10分钟后，终止氧化 反应，得反应溶液2;
[0035] 4)在步骤3)制备的反应溶液3中加入2%的氨氧化钢水溶液，调节反应溶液3的 抑=9,然后加入0. 05份Ξ偏憐酸钢，反应2小时，得反应溶液3 ;
[0036] 5)在步骤4)制备的反应溶液3中加入质量浓度为10%的肥1水溶液调节抑= 7.0,得反应溶液4 ;
[0037] 6)将反应溶液4进行冷却后，洗涂，然后进行抽滤得固形物，将固形物进行干燥、 粉碎，即得所述的氧化交联改性淀粉。 阳0測 实施例2
[0039] 本实施例氧化交联改性淀粉，由W下方法制备而得，具体操作步骤如下：
[0040] 1)取100份小麦淀粉投入到反应蓋中，然后在反应蓋中加入200份水，边揽拌边加 入4份氯化钢，混合均匀后，得混合溶液；
[0041] 2)将步骤1)制备的混合溶液升溫至40°C，然后加入质量浓度为4%的氨氧化钢水 溶液调节混合溶液的抑=9,然后加入2份次氯酸钢，反应3. 5小时，得反应溶液1 ;
[0042] 3)在步骤2)制备的反应溶液1中加入0. 2份亚硫酸钢，反应20分钟后，终止氧化 反应，得反应溶液2;
[0043] 4)在步骤3)制备的反应溶液3中加入4%的氨氧化钢水溶液，调节反应溶液3的 抑=10,然后加入0. 1份环氧氯丙烷，反应4小时，得反应溶液3 ; W44]W在步骤4)制备的反应溶液3中加入质量浓度为15%的肥1水溶液调节抑= 6. 0,得反应溶液4;
[0045] 6)将反应溶液4进行冷却后，洗涂，然后进行抽滤得固形物，将固形物进行干燥、 粉碎，即得所述的氧化交联改性淀粉。
[0046] 实施例3
[0047] 本实施例氧化交联改性淀粉，由W下方法制备而得，具体操作步骤如下：
[0048] 1)取100份魏豆淀粉投入到反应蓋中，然后在反应蓋中加入250份水，边揽拌边加 入6份氯化钢，混合均匀后，得混合溶液；
[0049]2)将步骤1)制备的混合溶液升溫至30°C，然后加入质量浓度为6%的氨氧化钢水 溶液调节混合溶液的抑=10,然后加入4份次氯酸钢，反应5小时，得反应溶液1 ;
[0050]扣在步骤。制备的反应溶液1中加入0. 5份亚硫酸钢，反应30分钟后，终止氧化 反应，得反应溶液2 ;
[0051] 4)在步骤3)制备的反应溶液3中加入6%的氨氧化钢水溶液，调节反应溶液3的 抑=11，然后加入0. 2份Ξ偏憐酸钢，反应6小时，得反应溶液3 ;
[0052] 5)在步骤4)制备的反应溶液3中加入质量浓度为20%的肥1水溶液调节抑= 5.0,得反应溶液4 ;
[0053] 6)将反应溶液4进行冷却后，洗涂，然后进行抽滤得固形物，将固形物进行干燥、 粉碎，即得所述的氧化交联改性淀粉。 阳〇54] 试验例1 阳〇5引 试验方法：
[0056]分别取实施例1~3制备的氧化交联改性淀粉，加入蒸馈水中，配制成浓度为 10%的氧化交联改性淀粉浆液，在水浴锅中加热糊化，在90-92°C中保溫30分钟，并降溫至 50°C，测定该氧化交联改性淀粉浆液的粘度、表面张力、接触角和粘附张力，结果如下表1 所示： |；0〇57]表 1
[0058]
[0059] 试验例2 W60] 浸润剂配制：100份氧化交联改性淀粉加入到500份纯水中，加热糊化；将30份氨 化植物油，1份span系列乳化剂，2. 5份聚乙二醇，0. 5份聚乙締醇加入到100份水中完全乳 化，并加入到糊化的改性淀粉中，再加入剩余的纯水1266份，揽拌均匀即可。
[0061] 试验方法：分别取实施例1~3制备的氧化交联改性淀粉按照上述方法配制得玻 璃纤维，并将该玻璃纤维浸润剂用于玻璃纤维的制备过程中，使用性能如下表2所示：
[0062]表2
[0063]
【主权项】
1. 一种氧化交联改性淀粉，其特征在于，由包括以下步骤的方法制备而得： 1) 将淀粉和催化剂加入水中，混合均匀，得混合溶液； 2) 在步骤1)制备的混合溶液升温至30~50°C，然后加入pH调节剂调节混合溶液的 pH= 8~10,然后加入氧化剂，反应2~5小时，得反应溶液1 ; 3) 在步骤2)制备的反应溶液1中加入还原剂，反应，得反应溶液2 ; 4) 在步骤3)制备的反应溶液2中加入pH调节剂调节反应溶液2的pH= 9~11，然 后加入交联剂反应2~6小时，得反应溶液3 ; 5) 在步骤4)制备的反应溶液3中加入无机酸溶液调节pH= 5. 0~7. 0,得反应溶液 4 ； 6) 将反应溶液4进行抽滤得固形物，即得所述的氧化交联改性淀粉。2. 如权利要求1所述的氧化交联改性淀粉，其特征在于，所述催化剂为氯化钠或硫酸 钠；所述催化剂与淀粉的质量比为2~6 :100。3. 如权利要求1所述的氧化交联改性淀粉，其特征在于，所述氧化剂为次氯酸钠或质 量浓度为30%的双氧水；所述氧化剂与淀粉的质量比为1~4 :100。4. 如权利要求1所述的氧化交联改性淀粉，其特征在于，所述还原剂为亚硫酸钠、焦亚 硫酸钠或亚硫酸氢钠；所述还原剂与淀粉的质量比为0. 1~0. 5 :100。5. 如权利要求1或4所述的氧化交联改性淀粉，其特征在于，所述步骤3)中反应的时 间为10~30分钟。6. 如权利要求1所述的氧化交联改性淀粉，其特征在于，所述交联剂为三偏磷酸钠或 环氧氯丙烷；所述交联剂与淀粉的质量比为0. 05~0. 2 :100。7. 如权利要求1所述的氧化交联改性淀粉，其特征在于，所述pH调节剂为质量浓度 2~6%的氢氧化钠水溶液。8. 如权利要求1所述的氧化交联改性淀粉，其特征在于，步骤5)中所述无机酸溶液为 质量浓度为10%~20%的HC1水溶液。9. 如权利要求1所述的氧化交联改性淀粉，其特征在于，步骤6)中抽滤前还包括将反 应溶液4进行降温；抽滤后还包括将固形物进行洗涤、干燥、粉碎。10. -种氧化交联改性淀粉的制备方法，其特征在于，包括以下操作步骤： 1) 将淀粉和催化剂加入水中，混合均匀后升温至30~50°C，得混合溶液； 2) 在步骤1)制备的混合溶液中加入pH调节剂调节混合溶液的pH= 8~10,然后加 入氧化剂，反应2~5小时，得反应溶液1 ; 3) 将步骤2)制备的反应溶液1加入还原剂，反应，终止氧化反应，得反应溶液2 ; 4) 在步骤3)制备的反应溶液2中加入pH调节剂调节反应溶液2的pH= 9~11，然 后加入交联剂反应2~6小时，得反应溶液3 ; 5) 在步骤4)制备的反应溶液3中加入无机酸溶液调节pH= 5. 0~7. 0,得反应溶液 4 ； 6) 将反应溶液4进行抽滤得固形物，即得所述的氧化交联改性淀粉。
【专利摘要】本发明涉及变性淀粉技术领域，具体公开了一种氧化交联改性淀粉及其制备方法。该改性淀粉，制备过程中采用首先将淀粉和催化剂加入水中，混合均匀，得混合溶液；然后将混合溶液升温至30～50℃，混合溶液的pH＝8～10，然后加入氧化剂，反应2～5小时，然后再加入还原剂，终止氧化反应，调节pH＝9～11，然后加入交联剂反应2～6小时，调节pH＝5.0～7.0，抽滤得固形物，即完成。本发明改性淀粉流动性增加，成膜性能增强，抗相分离及抗冻性能提高，作为玻璃纤维浸润剂的成膜剂时，退解容易，残余少，织造性能好，不会造成布面发黄、凹凸、起毛等不良质量问题。
【IPC分类】C08B31/00, C08B31/18
【公开号】CN105367673
【申请号】CN201510952304
【发明人】张淑芬, 吴宗帅, 朱津津, 吴磊, 王真真, 褚冰, 陈冠杰, 张永, 胡荣柳
【申请人】河南恒瑞淀粉科技股份有限公司
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2015年12月19日