一种合成大茴香腈的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种合成大茴香腈的新方法。更具体地，本发明涉及以大茴香醛肟为 原料，苯亚硒酸为催化剂，在空气中脱水制备大茴香腈的新方法。
【背景技术】
[0002] 大茴香腈是化工生产中重要的原料，被广泛应用于药物化学、农药化学以及材料 化学领域。由于大茴香醛较易获得，并可以方便地转化为醛肟，因此，开发由大茴香醛肟脱 水合成大茴香腈的策略，是切实可行的。目前，已有大量文献报导了由大茴香醛肟脱水合成 大茴香腈的方法。然而在这些方法中，往往需要使用有毒或腐蚀性的脱水剂，并产生大量废 弃物，因此需要发明一种无脱水剂的催化脱水合成大茴香腈的方法。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提供一种合成大茴香腈的新方法，本发明以大茴香醛肟为原料， 在苯亚硒酸催化剂的催化下，空气中生成大茴香腈，无需脱水剂，无需溶剂，无需金属参与， 具有较高的实际应用价值。
[0004] 为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案是：
[0005] -种合成大茴香腈的方法，其特征在于：在苯亚硒酸催化剂的催化下，以及在无溶 剂、反应温度40°C -80°C的条件下，大茴香醛肟在空气中脱水生成大茴香腈。
[0006] 优选的，所述的反应温度为65°C。
[0007] 苯亚硒酸的用量为反应物大茴香醛B的〇. 5mol % _5mol %，其中优选的为 5mol % 〇
[0008] 有益效果：
[0009] 本发明提供了一种由醛肟合成大茴香腈的简便合成方法。该方法以易得醛肟（可 由醛来制备）为原料，苯亚硒酸为催化剂，在空气中脱水生成大茴香腈。与传统合成方法相 比，本发明方法不需要使用当量的脱水剂、不需要使用溶剂、不产生任何有害废弃物，并且 不使用有毒的过渡金属，因此不会造成金属残留。
[0010] 该方法原料易得，产率高，原子经济性强，不产生有害废物，无金属残留，对环境友 好，是合成大茴香腈的简便合成方法，特别适合药物合成和精细化工中间体的生产。
【具体实施方式】
[0011] 下面的实施例对本发明进行更详细的阐述，而不是对本发明的进一步限定。
[0012] 实施例1
[0013] 在一个IOml试管中依次加入大茴香醛肟、苯亚硒酸，接上回流冷凝管，加热 (65°C )下搅拌（投料量如表1所示），用薄层层析监控反应（展开剂：石油醚/乙酸乙酯 15:1)。反应液逐渐变黄，反应24h后结束。反应液用柱层析分离（淋洗剂：石油醚/乙酸 乙酯15:1)，得到0. 1264克产物（黄色液体），产率95 %。
[0014] 表1投料表
[0016] 实施例2
[0017] 其他条件同实施例1，检验不同溶剂下的反应，实验结果见表2。
[0018] 表2不同溶剂的检验
[0020] 由上述结果可知，反应溶剂优选无溶剂（实施例1)。
[0021] 实施例3
[0022] 其他条件同实施例1，检验不同温度下的反应，实验结果如表3所示。
[0023] 表3不同反应温度的检验
[0025] 由上述结果可知，反应温度优选65 °C (实施例1)。
[0026] 实施例4
[0027] 其它条件同实施例1，检验不同催化剂催化下的反应，实验结果如表4所示。
[0028] 表4不同催化剂的检验
[0030] 由上述结果可知，反应催化剂优选苯亚硒酸（实施例1)。
[0031] 实施例5
[0032] 其他条件同实施例1，检验催化剂用量的反应，实验结果如表5所示。
[0033] 表5催化剂用量的检验
[0035] 由上述结果可知催化剂苯亚硒酸的用量优选5mol % (基于反应物）（实施例1)。
[0036] 实施例6
[0037] 其他条件同实施例1，检验不同反应氛围下的反应，实验结果如表6所示。
[0038] 表6不同反应氛围的检验
[0040] 由上述结果可知，反应在空气中进行是本发明的关键技术（实施例1)。
[0041] 以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何形式上的限制，任何熟 悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，依据本发明的技术实质，对以上实 施例所作的任何简单的修改、等同替换与改进等，均仍属于本发明技术方案的保护范围之 内。
【主权项】
1. 一种合成大茴香腈的方法，其特征在于：在苯亚硒酸催化剂的催化下，以及在无溶 剂、反应温度40°c-80°c的条件下，大茴香醛肟在空气中脱水生成大茴香腈。2. 如权利要求1所述的合成大茴香腈的方法，其特征在于：所述的反应温度为65°C。3. 如权利要求1所述的合成大茴香腈的方法，其特征在于：苯亚硒酸的用量为反应物 大茴香酸月亏的0. 5mol% _5mol%。4. 如权利要求1所述的合成大茴香腈的方法，其特征在于：苯亚硒酸的用量为反应物 大茴香醛Η亏的5mol% 〇
【专利摘要】本发明涉及一种合成大茴香腈的方法。在苯亚硒酸催化剂的催化下，以及在无溶剂、反应温度40℃-80℃的条件下，大茴香醛肟在空气中脱水生成大茴香腈。本发明方法不需要使用当量的脱水剂、不需要使用溶剂、不产生任何有害废弃物，并且不使用有毒的过渡金属，因此不会造成金属残留。该方法原料易得，产率高，原子经济性强，不产生有害废物，无金属残留，对环境友好，是合成大茴香腈的简便合成方法，特别适合药物合成和精细化工中间体的生产。
【IPC分类】C07C253/00, C07C255/54
【公开号】CN105384658
【申请号】CN201510674514
【发明人】景崤壁, 王婷婷, 孙晶晶, 俞磊
【申请人】扬州大学
【公开日】2016年3月9日
【申请日】2015年10月16日