一种功能化高全同聚苯乙烯及其制备方法_4

文档序号:9680986阅读:来源:国知局
角,测试结果为,本发明提供的功能化高全同聚苯乙烯的接触 角在80°~90°的范围内。
[0114] 通过测试制备得到的功能化高全同聚苯乙烯的质量,计算本发明提供的功能化高 全同聚苯乙烯的制备方法的转化率,计算结果为,本发明提供的功能化高全同聚苯乙烯的 制备方法的转化率为100%。
[0115] 本发明提供了一种功能化高全同聚苯乙烯,包括具有式I所示结构的重复单元, 式I中,E为硫或氧;R 1为碳原子数为1~10的烷基或碳原子数为6~10的芳基;R为碳 原子数为1~20的烷氧基、碳原子数为6~20的芳氧基、碳原子数为1~20的烷硫基、碳 原子数为6~20的芳硫基、碳原子数为1~20的烷基或碳原子数为6~20的芳基;R在 苯环上的任意位置进行取代;m表示取代基R的个数,0 < m < 4。本发明提供的功能化高 全同聚苯乙烯的全同选择性较高。此外,本发明提供的功能化高全同聚苯乙烯中含有硫、氧 元素的功能化基团,这种功能化高全同聚苯乙烯具有较好的极性。
[0116] 本发明提供了一种包括具有式I所示结构的重复单元的功能化高全同聚苯乙烯 的制备方法,包括:在催化剂的作用下,将功能化苯乙烯进行聚合反应,得到功能化高全同 聚苯乙烯;所述功能化苯乙烯具有式II所示的结构;所述催化剂包括稀土配合物、有机硼 化合物和有机铝化合物。本发明利用配位聚合的方法制备合成了具有硫、氧元素功能化基 团的功能化高全同聚苯乙烯,本发明提供的这种方法制备得到的功能化高全同聚苯乙烯具 有较高的全同选择性。此外,本发明提供的方法制备得到的功能化高全同聚苯乙烯具有较 好的极性;而且本发明提供的功能化高全同聚苯乙烯的制备方法转化率较高。
[0117] 实施例1
[0118] 在无水无氧的条件下,将5mL浓度为0. lmol/L的具有式16所示结构配体的四氢 呋喃溶液与〇. 31mL摩尔浓度为1. 6mol/L的正丁基锂的正己烷溶液,在0°C反应1小时,得 到第一中间产物;在25°C下,将5mL浓度为0. lmol/L所述第一中间产物的四氢呋喃溶液滴 加到2mL浓度为0. 25mol/L的YC13的四氢呋喃悬浮液中,反应4小时,得到第二中间产物; 向所述第二中间产物中加入1. Ommol的LiCH2SiMe3反应12小时,将得到的反应产物去除溶 剂并用甲苯萃取和浓缩,得到〇. 24g具有式1所示结构的稀土配合物,所述具有式1所示结 构的稀土配合物的收率为81 %。
[0119]
[0120] 式16中未给出的端基为甲基。
[0121] 实施例2
[0122] 按照实施例1所述的方法,制备得到具有式2所示结构的稀土配合物,与实施例1 不同的是采用式17所示结构的配体替换实施例1中式16所示结构的配体。
[0123] 本发明实施例2制备得到0. 27g具有式2所示结构的稀土配合物,所述具有式2 所示结构的稀土配合物的收率为84%。
[0124]
[0125] 式17中未给出的端基为甲基。
[0126] 实施例3
[0127] 按照实施例1所述的方法,制备得到具有式3所示结构的稀土配合物,与实施例1 不同的是采用式18所示结构的配体替换实施例1中式16所示结构的配体。
[0128] 本发明实施例3制备得到0. 29g具有式3所示结构的稀土配合物,所述具有式3 所示结构的稀土配合物的收率为77%。
[0129]
[0130] 式18中未给出的端基为甲基。
[0131] 实施例4
[0132] 按照实施例1所述的方法,制备得到具有式4所示结构的稀土配合物,与实施例1 不同的是采用式19所示结构的配体替换实施例1中式16所示结构的配体。
[0133] 本发明实施例4制备得到0. 26g具有式4所示结构的稀土配合物,所述具有式4 所示结构的稀土配合物的收率为70%。
[0134]
[0135] 式19中未给出的端基为甲基。
[0136] 实施例5
[0137] 按照实施例1所述的方法,制备得到具有式5所示结构的稀土配合物,与实施例1 不同的是采用式20所示结构的配体替换实施例1中式16所示结构的配体。
[0138] 本发明实施例5制备得到0. 28g具有式5所示结构的稀土配合物,所述具有式5 所示结构的稀土配合物的收率为73%。
[0139]
[0140] 式20中未给出的端基为甲基。
[0141] 实施例6
[0142] 按照实施例1所述的方法,制备得到具有式6所示结构的稀土配合物,与实施例1 不同的是采用式21所示结构的配体替换实施例1中式16所示结构的配体。
[0143] 本发明实施例6制备得到0. 24g具有式6所示结构的稀土配合物,所述具有式6 所示结构的稀土配合物的收率为65%。
[0144]
[0145] 式21中未给出的端基为甲基。
[0146] 实施例7
[0147] 按照实施例1所述的方法,制备得到具有式7所示结构的稀土配合物,与实施例1 不同的是采用式22所示结构的配体替换实施例1中式16所示结构的配体。
[0148] 本发明实施例7制备得到0. 2g具有式7所示结构的稀土配合物,所述具有式7所 示结构的稀土配合物的收率为63%。
[0149]
[0150] 式22中未给出的端基为甲基。
[0151] 实施例8
[0152] 按照实施例1所述的方法,制备得到具有式8所示结构的稀土配合物,与实施例1 不同的是采用式23所示结构的配体替换实施例1中式16所示结构的配体。
[0153] 本发明实施例8制备得到0. 22g具有式8所示结构的稀土配合物,所述具有式8 所示结构的稀土配合物的收率为61%。
[0154]
[0155] 式23中未给出的端基为甲基。
[0156] 实施例9
[0157] 按照实施例1所述的方法,制备得到具有式9所示结构的稀土配合物,与实施例1 不同的是采用式24所示结构的配体替换实施例1中式16所示结构的配体;采用LuC1 3替 换实施例1中的YC13。
[0158] 本发明实施例9制备得到0. 26g具有式9所示结构的稀土配合物,所述具有式9 所示结构的稀土配合物的收率为78%。
[0159]
[0160] 式24中未给出的端基为甲基。
[0161] 实施例10
[0162] 按照实施例1所述的方法,制备得到具有式10所示结构的稀土配合物,与实施例 1不同的是采用式25所示结构的配体替换实施例1中式16所示结构的配体;采用LaCl 3替 换实施例1中的YC13。
[0163] 本发明实施例10制备得到0. 24g具有式10所示结构的稀土配合物,所述具有式 10所示结构的稀土配合物的收率为68%。
[0164]
[0165] 式25中未给出的端基为甲基。
[0166] 实施例11
[0167] 按照实施例1所述的方法,制备得到具有式11所示结构的稀土配合物,与实施例 1不同的是采用式26所示结构的配体替换实施例1中式16所示结构的配体;采用NdCl 3替 换实施例1中的YC13。
[0168] 本发明实施例11制备得到0. 24g具有式11所示结构的稀土配合物,所述具有式 11所示结构的稀土配合物的收率为66%。
[0169]
[0170] 式26中未给出的端基为甲基。
[0171] 实施例12
[0172] 按照实施例1所述的方法,制备得到具有式12所示结构的稀土配合物,与实施例 1不同的是采用式27所示结构的配体替换实施例1中式16所示结构的配体;采用ErCl 3替 换实施例1中的YC13。
[0173] 本发明实施例12制备得到0. 23g具有式12所示结构的稀土配合物,所述具有式 12所示结构的稀土配合物的收率为69%。
[0174]
[0175] 式27中未给出的端基为甲基。
[0176] 实施例13
[0177] 按照实施例1所述的方法,制备得到具有式13所示结构的稀土配合物,与实施 例1不同的是采用式28所示结构的配体替换实施例1中式16所示结构的配体;采用 Li(〇-CH2C6H4NMe2)替换实施例 1 中的 LiCH2SiMe3。
[0178] 本发明实施例13制备得到0. 24g具有式13所示结构的稀土配合物,所述具有式 13所示结构的稀土配合物的收率为79%。
[0179]
[0180] 式28中未给出的端基为甲基。
[0181] 实施例14
[0182] 按照实施例1所述的方法,制备得到具有式14所示结构的稀土配合物,与实施 例1不同的是采用式29所示结构的配体替换实施例1中式16所示结构的配体;采用 LiN(SiMe3)2 替换实施例 1 中的 LiCH2SiMe3。
[0183] 本发明实施例14制备得到0. 22g具有式14所示结构的稀土配合物,所述具有式 14所示结构的稀土配合物的收率为68%。
[0184]
[0185] 式29中未给出的端基为甲基。
[0186] 实施例15
[0187] 按照实施例1所述的方法,制备得到具有式15所示结构的稀土配合物,与实施例 1不同的是采用式30所示结构的配体替换实施例1中式16所示结构的配体;采用LiBH 4替 换实施例1中的LiCH2SiMe3。
[0188] 本发明实施例15制备得到0. 18g具有式15所示结构的稀土配合物,
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