一种热塑性树脂组合物及其制备方法与应用_2

文档序号:9681443阅读:来源:国知局
基(C0)计,数值以%表示,按式II计算 式中: Ci--与溶液吸光度对应的由标准曲线查得的酮羰基化合物的质量浓度,单位为ppm; Co一一与空白吸光度对应的由标准曲线查得的酮羰基化合物的质量浓度,单位为ppm; M2一一2-丁酮的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)[M1=72.11 ]; Μι--酮羰基的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)[M2=28.01]。
[0014] 其中,所述聚酰胺树脂由二元胺和二元酸逐步缩聚而成,或由内酰胺开环聚合而 成,或由氨基酸逐步缩聚而成,或由二元胺、二元酸、内酰胺、氨基酸中的组分共聚而成;选 白PA46、PA66、PA6、PA11、PA12、PA610、PA612、PA1010、PA1012、PA1212、PA4T、PA6T、PA9T、 PA10T、PA6I、PAMXD6、PA6I、PA66/6、PA6/66、PA6T/6I、PA6T/66中的一种或几种;优选为 ?八66、?厶6、?厶610、?厶612、?厶1010、?厶11、?厶12、?厶66/6中的一种或几种 ;更优选为?厶66、卩八6、 PA610、PA612、PA1010。
[0015] 其中,所述多元醇选自具有两个或更多的羟基官能团,数均分子量小于2000的化 合物,优选为甘油、季戊四醇、二季戊四醇、二(三羟甲基)丙烷、三羟甲基丙烷三缩水甘油基 醚、三季戊四醇、双-三羟甲基丙烷、三羟甲基丙烷、1,1,1_三(羟甲基)丙烷、1,1,1_三(羟甲 基)乙烷、D-甘露糖醇、D-山梨醇、阿拉伯糖醇、木糖醇中的一种或几种;其中,数均分子量可 采用凝胶渗透色谱法(GPC)分析。
[0016] 上述热塑性树脂组合物,还包括0-60份的填充剂,所述填充剂选自纤维状填充剂、 非纤维状填充剂、聚合物填充剂中的一种或几种;所述纤维状填充剂选自玻璃纤维、碳纤 维、有机纤维中的一种或几种;所述非纤维状填充剂选自氧化铝、炭黑、粘土、磷酸锆、高岭 土、碳酸钙、铜、硅藻土、石墨、云母、硅石、二氧化钛、沸石、滑石、硅灰石中的一种或几种;所 述聚合物填充剂选自玻璃珠和/或玻璃粉末。
[0017]优选地,所述填充剂选自直径为7μπι-14μπι的玻璃纤维,所述玻璃纤维选自玻璃短 切纤维和/或玻璃长纤维。
[0018] 上述热塑性树脂组合物,还包括0-10份的其它添加剂;所述其它添加剂选自热稳 定剂、抗氧剂、成核剂、抗静电剂、发泡剂、润滑剂、增塑剂、着色剂、颜料中的一种或几种。
[0019] 所述热稳定剂为含铜复合物,更优选地,含铜复合物为一价和/或二价铜的卤化物 和/或有机螯合物与卤化钾的复合物,最优选地,含铜复合物为一价铜碘化物和碘化钾的复 合物。
[0020] 所述抗氧剂包括仲芳胺、受阻胺、受阻酚、亚磷酸酯、硫酯化合物及它们的混合物。 [0021 ]更优选地,所述仲芳胺为4,4'_二(苯基异丙基)二苯胺(CAS: 10081-67-1)。
[0022]更优选地,所述的受阻胺为聚{[6-[(1,1,3,3_四甲基丁基)氨基]]-1,3,5-三嗪-2,4_双[(2,2,6,6,-四甲基-哌啶基)亚氨基]-1,6-己二撑[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚 氨基]}(CAS:70624-18-9)。
[0023] 更优选地,所述受阻酚为1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷(CAS: 1843-03-4),1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸(CAS: 27676-62-6),4,4亚 丁基双(6-叔丁基间甲酚)(CAS :85-60-9),β-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳 醇酯(CAS: 2082-79-3),四[β-(3,5_二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(CAS:6683-19-8),3,9_双[1,1-二甲基-2-[ (3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8, 10-四氧杂螺[5.5]^烷(〇厶3:90498-90-1)和1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(CAS: 1709-70-2 )中的至少一种; 更优选地,所述亚磷酸酯为双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯(CAS :3806-34-6),双(2, 6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯(CAS:80693-00-l),2-2'_亚甲基双(4,6_二丁 基-苄基)-2-乙基己基亚磷酸酯(CAS :126050-54-2),亚磷酸三(2,4_二叔丁基苯基)酯 (CAS: 31570-04-4),亚磷酸三壬基苯酯(CAS :26523-78-4)和4,4'_对开异丙基二苯基 C12-15-醇亚磷酸酯(CAS :96152-48-6)中的至少一种; 更优选地,所述硫酯化合物为季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(CAS:29598-76-3)。
[0024] 所述成核剂为颗粒粒径小于Ιμπι的无机成核剂和有机成核剂及的一种或两种组成 的复合成核剂;所述的无机成核剂优选为滑石粉,蒙脱土和碳酸钙中的至少一种;所述的有 机成核剂为苯甲酸钠,山梨醇二苄酯和羧酸钠盐中的至少一种; 所述抗静电剂乙酰化胺、单甘脂、聚醚酰胺等; 所述发泡剂选自碳酸钙、碳酸氢钠; 所述润滑剂选自甘油酯、氧化聚乙烯、聚乙烯蜡、聚二甲基硅氧烷;所述增塑剂选自柠 檬酸酯、甘油、大豆油; 所述颜料选自炭黑、苯胺黑。
[0025] 上述热塑性树脂组合物的制备方法,包括如下步骤: 1) 将聚酰胺树脂干燥至水分含量低于1500ppm; 2) 按照配比将干燥后的聚酰胺树脂、多元醇、酮羰基化合物、填料、其它添加剂共混,然 后经过双螺杆挤出机在220°C_280°C的温度挤出、冷却、造粒即得。
[0026] 上述热塑性树脂组合物在发动机引擎罩以下部件、增压空气冷却器、油底壳、节温 器、汽缸盖、谐振器、消声器、进气歧管、触媒转换器外壳、中冷器进气端、发动机冷却系统、 水室端槽、中冷器、风扇、护风圈等汽车零部件中的应用。
[0027] 与现有技术相比,本发明的有益效果是: 本发明通过添加含有特定酮羰基含量的酮羰基化合物制备得到的热塑性树脂组合物, 与仅添加特定含量的多元醇相比,该制备得到的热塑性树脂组合物具有优异的以热老化后 的拉伸强度保持率表征的耐热氧老化性能,且在85%相对湿度和85°C的环境舱中暴露7天仍 然不出现抗析出泛白现象,避免了仅添加多元醇会老化条件下容易向模塑部件表面迀移, 即析出泛白的问题。
【具体实施方式】
[0028] 下面通过【具体实施方式】来进一步说明本发明,以下实施例为本发明较佳的实施方 式,但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。
[0029] 酮羰基化合物的数均分子量测试方法:酮羰基化合物精提物,使用选自甲苯、二甲 苯、甲酸、乙酸、甲醇、正丁醇、氯仿、四氢呋喃、N,N_二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或 多种的色谱级溶剂,配置2mg/ml-10mg/ml的酮羰基化合物溶液,待充分溶解后过滤,超声波 对溶液及流动相脱除气泡,并确保注射器及冲洗阀等仪器构造不含气泡,将该溶液进样,并 通过凝胶渗透色谱可以测得酮羰基化合物的数均分子量和重均分子量及分子量分布。拉伸 强度和断裂伸长率根据ISO 527-2/1A测得; 抗析出泛白的测试方法:通过放置于85%相对湿度和85°C条件下的环境舱中,处理两块 10cm X 10cm X 4mm的测试板。24h后,将一块测试板从舱中取出,并且目视检查。用 Chro
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