扫尽量将甲醇去除干净，约4h后，尾气中甲醇含量为420ppm。吸附分离柱即可进行下一次吸附脱酸。
[0101]甲醇与游离脂肪酸的分离:将甲醇洗脱液在50-80°C减压蒸馏，获得甲醇和含游离脂肪酸的脂肪酸甲酯。甲醇可用于下一次的脱附，游离脂肪酸溶液返回生物柴油制备工序，作为制备生物柴油的原料。
[0102]实施例8
[0103]本实施例说明本发明可以采用伯胺类弱碱性吸附树脂D380 (南开大学树脂，功能基为-NH2)来实施。
[0104]装填固定床吸附分离柱:在固定床反应器中30g碱性吸附树脂D370，将反应器连接到微反试验装置上。
[0105]吸附脱酸:将酸值为1.65mgK0H/g的生物柴油用微量泵进料，进入固定床吸附分离柱，温度为70°C，压力0.20?0.30MPa,流量为40.0g/h,液时空速为1.33h、运行12h，产品酸值为0.08mgK0H/g，获得酸值合格的生物柴油产品。运行18h，产品酸值为0.75mgKOH/g，停止进料。
[0106]脱附:将吸附分离柱置于微波场中进行脱附，单次微波辐照时间为3s，两次微波辐照间隔时间为20s，微波功率为500W。进甲醇，温度为50°C，压力0.2?0.3MPa，流量为40.0g/h,液时空速为1.33h 运行2.5h时，甲醇溶液酸值为1.50mgK0H/g,继续进行脱附；运行5.0h时，甲醇溶液酸值为0.10mgK0H/g，完成游离脂肪酸的脱附。
[0107]脱醇:首先用氮气将液态甲醇顶出约45mL，再用氮气吹扫尽量将甲醇去除干净，约4h后，尾气中甲醇含量为420ppm。吸附分离柱即可进行下一次吸附脱酸。
[0108]甲醇与游离脂肪酸的分离:将甲醇溶液在50-80°C减压蒸馏，获得甲醇和含游离脂肪酸的脂肪酸甲酯。甲醇可用于下一次的脱附，游离脂肪酸溶液返回生物柴油制备工序，作为制备生物柴油的原料。
[0109]实施例9
[0110]本实施例说明本发明可以采用仲胺弱碱性吸附树脂D382 (南开大学树脂，功能基为_NHCH3)来实施。
[0111]装填固定床吸附分离柱:在固定床反应器中30g碱性吸附树脂D370，将反应器连接到微反试验装置上。
[0112]吸附脱酸:将酸值为1.65mgK0H/g的生物柴油用微量泵进料，进入固定床吸附分离柱，温度为70°C，压力0.20?0.30MPa,流量为40.0g/h,液时空速为1.33h、运行10h,产品酸值为0.16mgK0H/g，获得酸值合格的生物柴油产品。运行13h，产品酸值为0.83mgK0H/g，停止进料。
[0113]脱附:进甲醇，温度为50°C，压力0.2?0.3MPa，流量为40.0g/h，液时空速为
1.33h \运行1.5h时，甲醇溶液酸值为1.80mgK0H/g，继续进行脱附；运行3.0h时，甲醇溶液酸值为0.10mgK0H/g,完成游离脂肪酸的脱附。
[0114]脱醇:将吸附分离柱置于微波场中进行脱附，单次微波辐照时间为3s，两次微波辐照间隔时间为20s，微波功率为400W。首先用氮气将液态甲醇顶出约45mL，再用氮气吹扫尽量将甲醇去除干净，约3.5h后，尾气中甲醇含量为180ppm。吸附分离柱即可进行下一次吸附脱酸。
[0115]甲醇与游离脂肪酸的分离:将甲醇溶液在50-80°C减压蒸馏，获得甲醇和含游离脂肪酸的脂肪酸甲酯。甲醇可用于下一次的脱附，游离脂肪酸溶液返回生物柴油制备工序，作为制备生物柴油的原料。
【主权项】
1.一种生物柴油吸附脱酸的方法，包括:(1)用吸附树脂装填固定床，得到固定床吸附分离柱；(2)将酸值不合格的生物柴油通过吸附分离柱进行吸附脱酸，获得酸值合格的生物柴油；(3)用醇类脱附剂洗脱饱和的吸附分离柱；(4)将固定床中的醇类脱附剂脱除干净，吸附分离柱即可再用，其中，步骤(3)和(4)中的至少一个步骤是在微波辐照下进行。2.按照权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)所述的吸附树脂是负载了碱性基团的吸附树脂，所述碱性基团选自羟基、伯胺、仲胺、叔胺和季铵基团中的一种或多种。3.按照权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)所述的酸值不合格生物柴油的酸值为0.5 ?5.0mgKOH/g。4.按照权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)的吸附脱酸温度为室温?100°C，液时空速为0.2?10h \操作压力为0.1?5.0MPa。5.按照权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)的吸附脱酸温度为室温?60°C，液时空速为0.6?5.0h \操作压力为0.1?0.30MPa。6.按照权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)所述的酸值合格的生物柴油是指酸值小于0.80mgK0H/g的生物柴油。7.按照权利要求1所述的方法，其中，所述微波辐照是将吸附分离柱置于微波场中进行微波辅助脱附或/和辅助脱醇。8.按照权利要求1所述的方法，其中，单次微波辐照时间为2?30s，两次微波辐照间隔时间为5?300s，微波辐照总时间为5?600min。9.按照权利要求1所述的方法，其中，单次微波辐照时间为2?10s，两次微波辐照间隔时间为15?60s，微波辐照总时间为10?120min。10.按照权利要求1所述的方法，其中，微波输出功率为300-900W。11.按照权利要求1所述的方法，其中，步骤(3)和(4)的操作温度为室温?130°C。12.按照权利要求1所述的方法，其中，步骤(3)所述的醇类脱附剂为C1-C8脂肪醇中的至少一种。13.按照权利要求1所述的方法，其中，步骤(3)所述的醇类脱附剂选自甲醇和/或乙醇。14.按照权利要求1所述的方法，其中，步骤(3)和(4)的液时空速为0.2?10h \操作压力为0.1?1.0MPa。15.按照权利要求1所述的方法，其中，步骤(3)和(4)的液时空速为为0.6?5.0h操作压力为0.1?0.30MPa。16.按照权利要求1所述的方法，其中，步骤(3)中，当从吸附柱流出的醇类洗脱液的酸值小于0.15mgK0H/g时，停止洗脱。17.按照权利要求1所述的方法，其中，步骤(4)按如下方式进行:首先用不活泼气体将液态的醇溶液顶出吸附分离柱，然后在微波辐照下，继续用不活泼气体吹扫至尾气中醇含量低于500ppm，或采用真空抽提的方式，将固定床中的醇类脱附剂脱除干净，完成脱醇。18.按照权利要求17所述的方法，其中，所述的不活泼气体选自氮气、空气、氦气、氖气或氩气，吹扫温度为室温?130°C，真空抽提的真空度为0.02?0.lOMPa，真空抽提的时间为 0.2 ?10ho
【专利摘要】一种生物柴油吸附脱酸的方法，包括：(1)用吸附树脂装填固定床，得到固定床吸附分离柱；(2)将酸值不合格的生物柴油通过吸附分离柱进行吸附脱酸，获得酸值合格的生物柴油；(3)用醇类脱附剂洗脱饱和的吸附分离柱；(4)将固定床中的醇类脱附剂脱除干净，吸附分离柱即可再用，其中，步骤(3)和(4)中的至少一个步骤是在微波辐照下进行。本发明提供的方法可获得酸值小于0.50mgKOH/g的生物柴油产品，可满足现有BD100要求和新一代国标要求，微波辅助脱附或/和脱醇可大幅度提高脱附过程或/和脱醇过程效率，操作简便，无污染物排放，绿色环保。
【IPC分类】C10L1/02, C11B3/10
【公开号】CN105482894
【申请号】CN201410482585
【发明人】张伟, 杜泽学, 陈艳凤, 宁珅, 王海京, 曾建立, 高国强
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2014年9月19日