一种用于聚氯乙烯的复合热稳定剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种复合热稳定剂，具体是一种用于聚氯乙烯的复合热稳定剂。
【背景技术】
[0002] 聚氯乙烯(PVC)树脂是一种热敏性物质，低于其加工温度时已经开始分解，因此， 在其热加工过程中，通常需要加入热稳定剂以防止制品老化，变色。
[0003] 相比于其它热稳定剂，钙锌体系热稳定剂由于其无毒、安全的优点，目前已受到广 泛关注。为提高钙锌体系热稳定剂的效果，选择加入有效的辅助热稳定剂是目前常用的方 法。β-二酮是一种常用的有机辅助热稳定剂，能显著优化钙锌体系热稳定剂的热稳定效果， 对PVC制品的初期着色性和长期老化性能都有明显的提高。目前已经开发出来的酮类热稳 定剂已有很多。山西化工研究院的闫晓红合成了硬脂酰苯甲酰甲烷，并以此开发了复合热 稳定剂Τ-386，改热稳定剂效果达到了国外牌号RH disastab 50的水平（闫晓红，PVC辅助热 稳定剂二酮的合成及应用，现代塑料加工应用，2000，12(3) :37-38);南京大学陈强合成 了油酰苯甲酰甲烷，该热稳定剂与钙锌体系剂复配热稳定时间达到了 40min以上（陈强，朱 春生，PVC无毒辅助热稳定剂β-二酮的合成及应用，现代塑料加工应用，1997，9(1): 54-56); 山东理工大学的周敏合成了 1，3_丙酮二羧酸酯类化合物，通过与钙锌体系热稳定剂复配， 热稳定时间达到40min左右(周敏，1，3_丙酮二羧酸基PVC协效热稳定剂的制备与应用，山东 理工大学硕士学位论文）；北京化工大学的刘青宝合成了乙酰丙酮金属化合物，热稳定效果 最高达到83min(刘青宝，乙酰丙酮金属化合物合成及其对PVC的热稳定作用研究，北京化工 大学硕士学位论文）。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种同时提高硬质PVC制品初期色相和长期热稳定性的复合 热稳定剂。
[0005] 为达到上述目的，本发明采用以下技术方案：
[0006] -种用于聚氯乙烯的复合热稳定剂，按照重量份数，所述复合热稳定剂包括0.6~ 3.0份式I化合物、0~2.0份脂肪酸钙、0~2.0份脂肪酸锌和10~20份增塑剂。
[0008] 进一步地，所述脂肪酸钙为如下化合物中的至少一种:含碳原子个数为2~20的直 链脂肪酸根与钙离子形成的钙盐。
[0009] 进一步地，所述脂肪酸锌为如下化合物中的至少一种:含碳原子个数为2~20的直 链脂肪酸根与锌离子形成的锌盐。
[0010] 进一步地，所述复合热稳定剂还包括0.2~2.0份添加剂。
[0011] 进一步地，所述添加剂为季戊四醇、双季戊四醇、三季戊四醇、聚乙烯蜡、氯化聚乙 烯和硬脂酸单甘酯中的至少一种。
[0012] 进一步地，所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二 异癸酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二环己酯、癸二酸二丁酸、癸 二酸二辛酯、癸二酸二异辛酯、二（2-乙基丁酸)三缩乙二醇酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸 三丁酯和偏苯三酸三辛酯中的至少一种。
[0013] 进一步地，所述复合热稳定剂的组成为:3.0份式I化合物、0.3份脂肪酸钙、1.0份 脂肪酸锌、15份增塑剂和0.5份添加剂。
[0014] 进一步地，所述脂肪酸钙为硬脂酸钙，所述脂肪酸锌为硬脂酸锌，所述添加剂为季 戊四醇和硬脂酸单甘酯。
[0015] 本发明具有以下有益效果：
[0016] 本发明采用化合物3,3_(对苯二甲基）二(戊烷_2,4_二酮）作为有机辅助热稳定 剂，与脂肪酸钙、脂肪酸锌复配成聚氯乙烯的复合热稳定剂，在适量增塑剂存在的情况下， 该复合热稳定剂能够避免向PVC制品中引入氯化锌等化合物，提高硬质PVC制品的初期着色 性和长期热稳定性能。测试结果表明，该酮类热稳定剂相比于其他酮类热稳定剂，无论在初 期色相还是长期热稳定性方面都有大幅度提高。
【具体实施方式】
[0017] 下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明：
[0018] 实施例1
[0019] 1称取3 · 0g3，3-(对苯二甲基)二(戊烷-2，4-二酮），0 · 3g硬脂酸钙，1 · Og硬脂酸锌， 〇. 2g季戊四醇，0.3g硬脂酸单甘酯；
[0020] 2以上组合物与15.0g邻苯二甲酸二辛酯，lOO.Og PVC树脂（S-PVC，K值为64)混合 均匀；
[0021] 3将上述混合物置于辊温170°C、辊距1mm的双辊炼塑机上塑炼5min，取片后，剪成 2cm X 2cm方块试片，将PVC片按顺序分组置于老化烘箱中，在190 ± 1°C下进行烘箱老化实验 测试，每隔l〇min取出试片，观察试片色度的变化，时间一直持续到试片出现黑色老化为止， 结果见表1。
[0022] 对比例用硬脂酰苯甲酰甲烷替代3,3_(对苯二甲基）二(戊烷_2,4_二酮），重复以 上步骤。
[0023] 表 1
[0024]
[0025] 本发明包含式I化合物的复合热稳定剂相比于硬脂酰苯甲酰甲烷，在初期色相和 长期热稳定性方面都有大幅度提高。
[0026] 实施例2
[0027] 1称取3.0g3，3-(对苯二甲基)二(戊烷-2，4-二酮），0.3g硬脂酸钙，1.0g硬脂酸锌， 〇. 2g季戊四醇，0.3g硬脂酸单甘酯；
[0028] 2以上组合物与15 · 0g柠檬酸三丁酯，100 · 0g PVC树脂（S-PVC，K值为64)混合均匀；
[0029] 3将上述混合物置于辊温170°C、辊距1mm的双辊炼塑机上塑炼5min，取片后，剪成 2cm X 2cm方块试片，将PVC片按顺序分组置于老化烘箱中，在190 ± 1°C下进行烘箱老化实验 测试，每隔l〇min取出试片，观察试片色度的变化，时间一直持续到试片出现黑色老化为止， 结果见表2。
[0030] 对比例用二苯甲酰甲烷替代3,3-(对苯二甲基）二(戊烷_2,4_二酮），重复以上步 骤。
[0031] 表2
[0033]本发明包含式I化合物的复合热稳定剂相比于二苯甲酰甲烷，在初期色相和长期 热稳定性方面都有大幅度提尚。
[0034] 实施例3
[0035] 1称取3.0g3，3-(对苯二甲基)二(戊烷-2，4-二酮），0.3g硬脂酸钙，1.0g硬脂酸锌， 〇. 2g季戊四醇，0.3g硬脂酸单甘酯；
[0036] 2以上组合物与15.0g乙酰柠檬酸三丁酯，100.0g PVC树脂（S-PVC，K值为64)混合 均匀；
[0037] 3将上述混合物置于辊温170°C、辊距1mm的双辊炼塑机上塑炼5min，取片后，剪成 2cm X 2cm方块试片，将PVC片按顺序分组置于老化烘箱中，在190 ± 1°C下进行烘箱老化实验 测试，每隔l〇min取出试片，观察试片色度的变化，时间一直持续到试片出现黑色老化为止， 结果见表3。
[0038] 对比例用庚酰苯甲酰甲烷替代3,3_(对苯二甲基）二(戊烷_2,4_二酮），重复以上 步骤。
[0039]表 3
[0041] 本发明包