制备醋酸乙烯所用的方法_2

文档序号:9742923阅读:来源:国知局
混合溶解于纯水中,得到浸渍液400ml,将1. 0L比表面为165m2/g,孔容为0. 97,直径为 5. 6mm的球形Si02载体浸渍在上述浸渍液中,静置2h于10(TC干燥,得到所述催化剂。所 述羰基化催化剂经ICP分析,Rh含量为6. 73g/L,Sr含量3. 68g/L。
[0031] 醋酸乙烯的合成:
[0032] 步骤(1):将1. 5mol醋酸、0. 05mol羰基化催化剂、0. lOmol碘甲烷和0. 45mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内,先用氩气排出釜内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氢气直至压力6. 8MPa,提高搅拌速度至1500rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控 制反应温度为173°C,一氧化碳与氢气的摩尔比为2:1,持续反应8. Oh后,停止反应。将反 应釜降至室温,将反应得到的产物用水洗涤3次,有机物进入油相,经精馏提纯除去溶剂、 醋酸乙酯、乙醛以及其他副产物,得到双醋酸亚乙酯。
[0033] 步骤(2):将上述双醋酸亚乙酯20ml、醋酐30ml、0.01mol苯磺酸加入容积为 150ml反应釜的精馏反应塔,先用氩气排出釜内空气后充压至0. 29MPa,提高搅拌速度至 600rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控制反应温度为143°C,持续反应40min后,停止反 应。
[0034] 产物分析:将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离,液相采用气相色 谱-质谱联用仪(GC-MASS)分析。
[0035] 经计算醋酸乙烯的收率为60. 73%,选择性为83. 35%,为了便于说明和比较,将 催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、醋酸乙烯的收率和选择性分别列于表1和表2。
[0036] 【实施例3】
[0037] 羰基化催化剂的制备:将含6. 73gRh和含3. 68gSn的RhCl3 · 3H20、SnCl2 · 2H20充 分混合溶解于纯水中,得到浸渍液400ml,将1. 0L比表面为165m2/g,孔容为0. 97,直径为 5. 6mm的球形Si02载体浸渍在上述浸渍液中,静置2h于10(TC干燥,得到所述催化剂。所 述羰基化催化剂经ICP分析,Rh含量为6. 73g/L,Sn含量3. 68g/L。
[0038] 醋酸乙烯的合成:
[0039] 步骤(1):将1. 5mol醋酸、0. 05mol羰基化催化剂、0. lOmol碘甲烷和0. 45mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内,先用氩气排出釜内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氢气直至压力6. 8MPa,提高搅拌速度至1500rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控 制反应温度为173°C,一氧化碳与氢气的摩尔比为2:1,持续反应8. Oh后,停止反应。将反 应釜降至室温,将反应得到的产物用水洗涤3次,有机物进入油相,经精馏提纯除去溶剂、 醋酸乙酯、乙醛以及其他副产物,得到双醋酸亚乙酯。
[0040] 步骤(2):将上述双醋酸亚乙酯20ml、醋酐30ml、0.01mol苯磺酸加入容积为 150ml反应釜的精馏反应塔,先用氩气排出釜内空气后充压至0. 29MPa,提高搅拌速度至 600rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控制反应温度为143°C,持续反应40min后,停止反 应。
[0041] 产物分析:将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离,液相采用气相色 谱-质谱联用仪(GC-MASS)分析。
[0042] 经计算醋酸乙烯的收率为60. 69 %,选择性为83. 29 %,为了便于说明和比较,将 催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、醋酸乙烯的收率和选择性分别列于表1和表2。
[0043] 【比较例1】
[0044] 为【实施例1】、【实施例2】和【实施例3】的比较例。
[0045] 羰基化催化剂的制备:将含6. 73gRh的RhCl3 · 3H20溶于纯水中,得到浸渍液 400ml,将1. 0L比表面为165m2/g,孔容为0. 97,直径为5. 6mm的球形Si02载体浸渍在上述 浸渍液中,静置2h于100°C干燥,得到所述催化剂。所述羰基化催化剂经ICP分析,Rh含量 为 6. 73g/L。
[0046] 醋酸乙烯的合成:
[0047] 步骤(1):将1. 5mol醋酸、0. 05mol羰基化催化剂、0. lOmol碘甲烷和0. 45mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内,先用氩气排出釜内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氢气直至压力6. 8MPa,提高搅拌速度至1500rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控 制反应温度为173°C,一氧化碳与氢气的摩尔比为2:1,持续反应8. Oh后,停止反应。将反 应釜降至室温,将反应得到的产物用水洗涤3次,有机物进入油相,经精馏提纯除去溶剂、 醋酸乙酯、乙醛以及其他副产物,得到双醋酸亚乙酯。
[0048] 步骤(2):将上述双醋酸亚乙酯20ml、醋酐30ml、0.01mol苯磺酸加入容积为 150ml反应釜的精馏反应塔,先用氩气排出釜内空气后充压至0.29MPa,提高搅拌速度至 600rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控制反应温度为143°C,持续反应40min后,停止反 应。
[0049] 产物分析:将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离,液相采用气相色 谱-质谱联用仪(GC-MASS)分析。
[0050] 经计算醋酸乙烯的收率为51. 36%,选择性为72. 73%,为了便于说明和比较,将 催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、醋酸乙烯的收率和选择性分别列于表1和表2。
[0051] 通过与实施例1~3相比可以看出,本发明采用的羰基化催化剂,使用同时含Rh、 Ce活性组分、同时含有Rh、Sr活性组分、同时含有Rh、Sn活性组分的催化剂性能比只含Rh 活性组分催化剂的性能要更优,醋酸乙烯的选择性和收率都要高。
[0052] 【实施例4】
[0053] 羰基化催化剂的制备:将含3. OOgRh和含0· 50gCe的RhCl3 · 3H20、CeCl3 · 6H20 充分混合溶解于纯水中,得到浸渍液400ml,将1. 0L比表面为50m2/g,孔容为0. 80,直径为 5. 6mm的球形A1203载体浸渍在上述浸渍液中,静置2h于80°C干燥,得到所述催化剂。所述 羰基化催化剂经ICP分析,Rh含量为3. 00g/L,Ce含量0. 50g/L。
[0054] 醋酸乙烯的合成:
[0055] 步骤(1):将1. 5mol醋酸、0. 05mol羰基化催化剂、0. lOmol碘甲烷和0. 45mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内,先用氩气排出釜内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氢气直至压力6. 8MPa,提高搅拌速度至1500rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控 制反应温度为173°C,一氧化碳与氢气的摩尔比为2:1,持续反应8. Oh后,停止反应。将反 应釜降至室温,将反应得到的产物用水洗涤3次,有机物进入油相,经精馏提纯除去溶剂、 醋酸乙酯、乙醛以及其他副产物,得到双醋酸亚乙酯。
[0056] 步骤(2):将上述双醋酸亚乙酯20ml、醋酐30ml、0.01mol苯磺酸加入容积为 150ml反应釜的精馏反应塔,先用氩气排出釜内空气后充压至0. 29MPa,提高搅拌速度至 600rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控制反应温度为143°C,持续反应40min后,停止反 应。
[0057] 产物分析:将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离,液相采用气相色 谱-质谱联用仪(GC-MASS)分析。
[0058] 经计算醋酸乙烯的收率为59. 06%,选择性为82. 75%,为了便于说明和比较,将 催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、醋酸乙烯的收率和选择性分别列于表1和表2。
[0059] 【实施例5】
[0060] 羰基化催化剂的制备:将含6. 73gRh和含3. 68gCe的Rh (OAc) 3、Ce (Ν03) 3 · 6H20充 分混合溶解于浓度为l〇wt%醋酸水溶液中,得到浸渍液400ml,将1.0L比表面为165m 2/g, 孔容为0. 97,直径为5. 6mm的球形Si02载体浸渍在上述浸渍液中,静置2h于KKTC干燥, 得到所述催化剂。所述羰基化催化剂经ICP分析,Rh含量为6. 73g/L,Ce含量3. 68g/L。
[0061] 醋酸乙烯的合成:
[0062] 步骤(1):将1. 5mol醋酸、0. 05mol羰基化催化剂、0. lOmol碘甲烷和0. 45mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内,先用氩气排出釜内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氢气直至压力6. 8MPa,提高搅拌速度至1500rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控 制反应温度为173°C,一氧化碳与氢气的摩尔比为2:1,持续反应8. Oh后,停止反应。将反 应釜降至室温,将反应得到的产物用水洗涤3次,有机物进入油相,经
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