聚酰胺组合物的制作方法_4

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围内的d50。
[0141] 然而,关于这些dl0、d50和d90值,其测定以及其意义,参见化学工程技术(Chemie Ingenieur Technik) (72)第 273-276 页,3/2000,威利 VCH 出版社股份有限公司(Wiley-VCH Verlags GmbH),魏因海姆(Weinheim),2000,根据该文献,dlO是10%量的颗粒位于该粒径 之下的粒径,d50是50%量的颗粒位于该粒径之下的粒径(中值)并且d90(完全类似于以 上描述的d95)是90%量的颗粒位于该粒径之下的粒径。
[0142] 优选地,对于根据本发明使用的一种非纤维并且非起泡的磨制玻璃具有在从3 至60 μ m的范围内、尤其优选在从15至30 μ m的范围内的中值粒径。用于粒径分布以及 用于粒径的这些数字在此是基于所谓的基于表面的粒径,在每种情况下,在结合至该热塑 性模制组合物之前。在此背景下,这些对应玻璃颗粒的表面的直径是相对于假想的球形 颗粒(球体)的表面表示的。这使用一个粒径分析仪完成,该粒径分析仪通过来自安米 德(Ankersmid)(荷兰(Netherlands)奥斯特胡特(Oosterhout)安米德实验室的包括 EyeTech?软件和ACM-104测量池的Eye Tech? )的激光调光的原理工作。可替代地,以 上已经描述的根据ISO标准13320的激光衍射可以用于测定粒径。
[0143] 根据本发明优选地,该非纤维并且非起泡的磨制玻璃是处于颗粒的、非圆柱形的 形式并且具有小于5、优选小于3、更优选小于2的长度与厚度的比。当然零值是不可能的。
[0144] 为了限定本发明,起泡玻璃,还经常称为膨胀型玻璃,理解为意思是一种其中封入 了气泡(例如空气或二氧化碳)的玻璃。然而,这种气体的夹杂与根据本发明使用的非起 泡玻璃相对比导致密度的降低。因此,根据本发明使用的非起泡并且非纤维的磨制玻璃不 会经历任何通过任何气体的夹杂的密度减少。
[0145] 为了限定本发明,纤维玻璃理解为意思是一种具有圆柱形或椭圆截面的几何形状 具有大于5的长径比(长度/直径比例)的玻璃。因此,作为组分B)使用的非起泡并且非 纤维的磨制玻璃另外特征在于它不具有典型的纤维玻璃的玻璃几何形状,该纤维玻璃典型 具有圆柱形或椭圆形截面、具有大于5的长径比(长度/直径比例)的的。
[0146] 根据本发明使用的非起泡并且非纤维的磨制玻璃优选地通过使用一个研磨机、优 选球磨机研磨玻璃并且更优选随后筛选或过筛获得。有用的起始材料包括所有固化的几何 形式的玻璃。
[0147] 用于研磨以得到根据本发明使用的非纤维并且非起泡的磨制玻璃的优选的起始 材料还是如尤其在玻璃产品的生产中所获得的玻璃废物,如不想要的副产品和/或如不合 格的主产品。这些尤其包括废玻璃,再生的玻璃和碎玻璃,如可以尤其在窗或瓶罐玻璃的生 产中,以及在含玻璃的填充剂和增强剂的生产中(尤其以被称为熔融物饼的形式)所获得 的。这些玻璃可以是有颜色的,尽管给予优选的是非颜色的玻璃作为起始材料。
[0148] 原则上用于磨制的有用的起始玻璃包括所有的玻璃类型,如例如在DIN 1259-1 中描述的。给予优选的是钠钙玻璃、浮法玻璃、石英玻璃、铅晶玻璃、硼硅酸盐玻璃、A玻璃 和E玻璃,给予特别优选的是钠钙玻璃、硼硅酸盐玻璃、A玻璃和E玻璃,非常特别优选的是 A玻璃和E玻璃,尤其是E玻璃。对于E玻璃的物理数据和组成,可以参见"http://wiki, r-g. de/index. php ? title = Glasfasern"。根据本发明尤其优选使用的非纤维并且非起 泡的磨制E玻璃具有至少一个在表1中指出的以下特征:
[0149] 表 1
[0150]

[0151] 对于生产根据本发明使用的非起泡并且非纤维的玻璃,同样给予特别优选的是其 中K20含量基于该玻璃的所有组分是按重量计小于或等于2 %的玻璃类型。用于根据本发明 使用的非起泡并且非纤维的磨制玻璃可以例如从美国佐治亚州卡温顿的体外矿物质有限 公司(VitroMinerals, Covington, GA, USA)购买。它作为 CS 玻璃粉末以规格 CS-325、CS-500 和 CS-600,或者另外作为 LA400 (还参见:"www. glassfillers. com" 或 Chris DeArmitt, 添加剂的特征,矿物填充剂,混合领域(Chris DeArmitt, Additives Feature, Mineral Fillers, COMPOUNDING WORLD),2011 年 2 月,第 28-38 页或者"www. compoundingworld. com")被提供。
[0152] 作为一种填充剂使用的磨制玻璃优选地具有根据ASTM C 693在从2400至 2700kg/m3范围内、更优选在从2400至2600kg/m3范围内的密度(不是本体密度!),并且 因此明显区别于起泡的玻璃(密度=l〇〇-165kg/m 3)、起泡的玻璃球粒(密度=130-170kg/ m3)以及膨胀型玻璃(密度=110_360kg/m3);还参见AGY ProduktbroschUre公开编号 LIT-2006-111 R2(02/06)〇
[0153] 根据本发明优选地,有待使用的该非起泡并且非纤维的磨制玻璃配备有基于氨烷 基三烷氧基硅烷的表面改性或涂胶(组分B')。在替代的或优选的实施例中,该非起泡并且 非纤维的磨制玻璃可以配备有附加的表面改性或涂胶,该表面改性或涂胶基于硅烷或硅氧 烷,优选具有缩水甘油基_、羧基_、烯基_、丙烯酰烷氧基-和/或甲基丙烯酰烷氧基功能化 的三烷氧基硅烷或其水的水解产物、以及其组合。
[0154] 优选的氨烷基三烷氧基硅烷是氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、 氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丁基三乙氧基硅烷或其水的水解产物,给予非常特别优选的 是氨基丙基三乙氧基硅烷。
[0155] 该氨烷基三烷氧基硅烷优选地基于该非起泡并且非纤维的磨制玻璃以按重量计 0. 01 %至按重量计1. 5 %的量、更优选以按重量计0. 05 %至按重量计1. 0 %的量并且最优 选以按重量计0. 1 %至按重量计0. 5%的量用于表面涂覆。
[0156] 用于该研磨的起始玻璃可能已经被给予了表面改性或涂胶处理。同样对于根据本 发明使用的非起泡并且非纤维的磨制玻璃有可能的是在该研磨之后给予表面改性或涂胶 处理。
[0157] 尤其有可能的是使用来自科隆的朗盛德国有限责任公司(Lanxess Deutschland GmbH,Cologne)的MF7900, 一种基于E玻璃的非纤维并且非起泡的磨制玻璃,该玻璃包含 在每种情况下基于该颗粒的表面积,按重量计约0. 1%、具有54μηι的d90、14ym的d50、 2. 4 μ m的dlO,并且具有21 μ m的中值粒径,包含按重量计约0. 1 %的三乙氧基(3-氨基丙 基)硅烷I父料。
[0158] 根据本发明使用的非起泡并且非纤维的磨制玻璃,由于加工以得到本发明的组合 物或得到来自本发明组合物的产品的结果,或者在该产品中,可以具有比最初使用的磨制 颗粒更小的d90或d50或dlO或者更小的中值粒径。
[0159] 除了该非起泡并且非纤维的磨制玻璃之外,其他作为组分K)提及的填充剂和/ 或增强剂在一个优选的实施例中也已经被表面改性,优选使用一种助粘附剂或助粘附剂体 系,更优选基于硅烷。然而,预处理不是绝对必需的。同样有用的助粘附剂包括以上已经描 述的具有通式(I)的硅烷化合物。
[0160] 对于组分K)的改性,通常以基于用于表面涂覆的矿物填充剂按重量计0.05%至 2 %,优选按重量计0. 25 %至1. 5 %并且尤其按重量计0. 5 %至1 %的量使用这些硅烷化合 物。
[0161] 组分K)的填充剂,由于加工以得到该组合物或得到来自该组合物的产品的结果, 或者在该产品中,还可以具有一个比最初使用的填充剂更小的d97或d50。
[0162] 组分 L)
[0163] 作为组分L)优选使用的添加剂是抗氧化剂、UV稳定剂、γ射线稳定剂、水解稳定 剂、热稳定剂、抗静电剂、乳化剂、成核剂、增塑剂、加工助剂、抗冲击改性剂、染料、颜料和弹 性体改性剂。这些添加剂可以单独地或以混合物形式、或以母料形式使用。
[0164] 作为抗氧化齐丨」,给予优选的是使用Lowinoniy HD 98,3, 3' -双(3, 5-二-叔丁 基-4-羟苯基)-Ν,Ν' -六亚甲基二丙酰胺[CAS编号23128-74-7]。
[0165] 使用的UV稳定剂优选的是取代的间苯二酚类、水杨酸酯、苯并三唑和二苯甲酮。
[0166] 使用的着色剂优选的是无机颜料,尤其群青蓝、氧化铁、二氧化钛、硫化锌或炭黑, 以及还有有机颜料,优选酞菁、喹吖啶酮、二萘嵌苯,以及染料,优选苯胺黑和蒽醌。
[0167] 所使用的热稳定剂优选为空间受阻酚和/或亚磷酸盐、对苯二酚、芳香族仲胺(例 如二苯胺)、取代的间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑类和二苯甲酮,以及还有这些基团的不同 地取代的代表或它们的混合物。给予特别优选的是使用单独或与亚磷酸盐结合的空间受阻 酚,给予非常特别优选的是使用Ν,Ν' -双[3-(3',5' -二-叔丁基-4' -羟苯基)丙酰基] 六亚甲基二胺[CAS编号23128-74-7](例如,Irganox? 1098,来自德国路德维希港巴斯夫 股份公司(BASF SE,Ludwigshafen, Germany))。
[0168] 所使用的成核剂优选的是苯基次膦酸钠或苯基次膦酸钙、氧化铝或二氧化硅,并 且最优选滑石,这种列举为非排他的。
[0169] 所使用的流动助剂优选的是至少一种α -烯烃与至少一种脂肪醇的甲基丙烯酸 酯或丙烯酸酯的共聚物。给予特别优选的是共聚物,其中该α-烯烃是由乙烯和/或丙烯 形成的并且该甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯包含具有6到20个碳原子的直链或支链的烷基基 团,作为醇组分。给予非常特别优选的是丙烯酸2-乙基己酯。根据本发明作为流动助剂 适合的共聚物的特征不仅是组成而且还有低分子量。因此,根据本发明有待针对热降解保 护的、用于这些组合物的适合的共聚物具体地是具有在190°C和2. 16kg负荷下测量的至少 100g/10min、优选至少150g/10min、更优选至少300g/10min的MFI值的那些。MFI (恪体流 动指数)用来表征一种热塑性塑料的熔体的流动并且遵从标准ISO 1133或ASTM D 1238。 在本发明的背景下的MFI和与MFI有关的所有数字涉及以下标准方式或者以标准的方式根 据ISO 1133在190°C下、以2. 16kg的试验重量测量或测定。
[0170] 优选用作组分L)的增塑剂是邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸 丁基苄酯、烃油、或N-(正丁基)苯磺酰胺。
[0171] 作为组分L)使用的弹性体改性剂优选地包括一种或多种由以下各项构成的接枝 聚合物:
[0172] L. 1按重量计5 %至95%、优选按重量计30 %至90 %的至少一种乙烯基单体,以及
[0173] L. 2按重量计95 %至5 %、优选按重量计70 %至10 %的一种或多种接枝基体,这些 基体具有<10°c,优选<0°C,更优选〈-20°c的玻璃化转变温度。
[0174] 接枝基体L 2通常具有的中值粒径(d50)为0· 05至10 μπι,优选(λ 1至5 μπι,更 优选〇· 2至1 μ m。
[0175] 用于L. 1的单体优选的是以下项的混合物
[0176] L. 1. 1按重量计50 %至99 %的乙烯基芳香族化合物类和/或环取代的乙烯基芳香 族化合物(尤其苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯)和/或(Q-Q)-烷 基甲基丙烯酸酯(尤其甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯),以及
[0177] L. 1.2按重量计1%至50%的丙烯腈(尤其不饱和腈,诸如丙烯腈和甲基丙烯腈) 和/或((:「(;)-烷基(甲基)丙烯酸酯(尤其甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙 烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和羧酸的衍生物(尤其酸酐和酰亚胺),尤其马来 酸酐和N-苯基马来酰亚胺。
[0178] 优选的单体L. 1. 1是选自这些单体苯乙烯、α_甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的 至少一种;优选的单体L. 1. 2是选自这些单体丙烯腈、马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯和 甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。
[0179] 特别优选的单体为L. 1. 1苯乙烯和L. 1. 2丙烯腈。
[0180] 适合用于在这些弹性体改性剂中使用的接枝聚合物的接枝基体L. 2例如是二烯 橡胶,EPDM橡胶,即基于乙烯/丙烯的那些,以及任选的二稀、以及还有丙烯酸酯、聚氨酯、 硅酮、氯丁二烯和乙烯/乙酸乙烯
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