破乳剂C的合成 [0037] (1)聚醚混合物的合成
[0038]将lg三聚氰胺和lg丙三醇混合后和lg Κ0Η加入高压反应釜;密封反应釜体系，用 氮气驱替高压釜、进料釜以及进料管中的空气。搅拌并升温，温度升至l〇〇°C时，缓慢加入 150g环氧丙烷，控制反应温度在130°C，压力在0.2Mpa。反应4h后老化lh，降温至100°C。将 50g环氧乙烷加入进料釜，在温度为130°C、压力为0.2Mpa条件下反应。反应6h后，老化lh，即 得聚醚混合物C。
[0039]上述合成方法中，三聚氰胺与丙三醇的质量比为1:1，起始剂（即三聚氰胺与丙三 醇的混合物）与环氧化合物的质量比为1:100，环氧丙烷和环氧乙烷的质量之比为3:1，Κ0Η 与环氧化合物的质量比为1:200。
[0040] (2)聚氨酯破乳剂的合成
[0041 ]将l〇〇g聚醚混合物C溶于150g间二甲苯中，将lg甲苯_2,4_二异氰酸酯溶于5(^间 二甲苯中。在40°C常压下，缓慢滴加甲苯-2,4-二异氰酸酯溶液至聚醚溶液中，反应lh后在 温度为70°C、压力为_0.2Mpa条件下蒸馏除去间二甲苯，即得聚氨酯破乳剂C。
[0042]上述合成方法中，聚醚混合物C与甲苯-2,4_二异氰酸酯的质量比为100:1，间二甲 苯和聚醚混合物C的质量份数比为2:1。
[0043]实施例4、破乳剂D的合成 [0044] (1)聚醚混合物的合成
[0045]将2g三聚氰胺和lg丙三醇混合后和4.8g Κ0Η加入高压反应釜;密封反应釜体系， 用氮气驱替高压釜、进料釜以及进料管中的空气。搅拌并升温，温度升至100°c时，缓慢加入 360g环氧丙烷，控制反应温度在120 °C，压力在0.2Mpa。反应3h后，老化lh，降温至100 °C。再 将120g环氧乙烷加入进料釜，在温度为120 °C、压力为0.2Mpa条件下反应。反应4h后，老化 lh，即得聚醚混合物D。
[0046]上述合成方法中，三聚氰胺与丙三醇的质量比为2:1，起始剂（即三聚氰胺与丙三 醇的混合物）与环氧化合物的质量比为1:160,环氧丙烷与环氧乙烷的质量之比为3:1，Κ0Η 与环氧化合物的质量比为1:100。
[0047] (2)聚氨酯破乳剂的合成
[0048] 将240g聚醚混合物D溶于360g间二甲苯中，将2.4g甲苯-2,4-二异氰酸酯溶于120 8 间二甲苯中。在40°C常压下，缓慢滴加甲苯-2,4-二异氰酸酯溶液至聚醚溶液中进行交联反 应，反应lh后在温度为70°C、压力为_0.2Mpa条件下蒸馏除去间二甲苯，即得聚氨酯破乳剂 D〇
[0049] 上述合成方法中，聚醚混合物D与甲苯-2,4_二异氰酸酯的质量比为100:1，间二甲 苯与聚醚混合物D的质量比为2:1。
[0050] 实施例5、破乳剂E的合成
[00511 (1)聚醚混合物的合成
[0052]将8g三聚氰胺和2g丙三醇混合后和10g Κ0Η加入高压反应釜;密封反应釜体系，用 氮气驱替高压釜、进料釜以及进料管中的空气。搅拌并升温，温度升至l〇〇°C时，缓慢加入 1000g环氧丙烷，控制反应温度在130°C，压力在0.4Mpa。反应8h后老化lh，降温至100°C。将 1000g环氧乙烷加入进料釜，在温度为130 °C、压力为0.4Mpa条件下反应。反应4h后，老化lh， 即得聚醚混合物E。
[0053]上述合成方法中，三聚氰胺与丙三醇的质量比为4:1，起始剂（即三聚氰胺与丙三 醇的混合物）与环氧化合物的质量比为1:200,环氧丙烷和环氧乙烷的质量之比为1:1，Κ0Η 与环氧化合物的质量比为1:200。
[0054] (2)聚氨酯破乳剂的合成
[0055] 将20g聚醚混合物E溶于15g间二甲苯中，将lg甲苯-2，4-二异氰酸酯溶于5g间二甲 苯中。在40°C常压下，缓慢滴加甲苯-2,4-二异氰酸酯溶液至聚醚溶液中，反应lh后在温度 为70°C、压力为_0.2Mpa条件下蒸馏除去间二甲苯，即得聚氨酯破乳剂E。
[0056] 上述合成方法中，聚醚E与甲苯-2,4_二异氰酸酯的质量比为20:1，间二甲苯和聚 醚E的质量份数比为1:1。
[0057]实施例6、实施例1-5制备的破乳剂的性能评价实验
[0058]采用实施例1 -5制备的破乳剂A、B、C、D和E对渤海油田原油在现场温度下进行瓶试 法（参照中国石油天然气行业标准SY/T5281-2000《原油破乳剂使用性能检测方法(瓶试 法)》)破乳试验，现场脱水温度为70°C，实验结果如表1所示。
[0059 ]表中mg/L表示1L原油所用破乳剂的量。
[0060]表1实施例1-5的破乳剂在70°C下对渤海油田原油的破乳实验结果
[0061]
[0063]以上结果表明，本发明的原油破乳剂针对渤海原油在现场温度下具有良好的破乳 性能，尤其是破乳剂C，在用量为100mg/L时脱水率达到81 %。
[0062]
【主权项】
1. 一种制备原油破乳剂的方法，包括下述步骤： (1) 将三聚氰胺与丙三醇混合得到三聚氰胺与丙三醇的混合物，在碱催化下，使所述三 聚氰胺与丙三醇的混合物依次与环氧丙烷和环氧乙烷进行烷氧基化开环聚合反应，得到三 聚氰胺聚醚与丙三醇聚醚的混合物； (2) 以所述三聚氰胺聚醚与丙三醇聚醚的混合物为原料，甲苯-2,4-二异氰酸酯为交联 剂进行交联聚合反应，得到聚氨酯型原油破乳剂。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于:所述方法步骤（1)中，三聚氰胺与丙三醇的 质量比为1:4至4:1; 所述环氧丙烷和环氧乙烷的质量份数总和与所述三聚氰胺与丙三醇的混合物的质量 比为50:1 至200:1; 所述环氧丙烷与所述环氧乙烷的质量比为4:1至1:1。3. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于:所述方法步骤（1)中，所述碱催化剂为 氢氧化钾、氢氧化钠和乙醇钠中至少一种； 所述环氧丙烷和环氧乙烷的质量份数总和与所述碱催化剂的质量份数比为100:1至 200:1〇4. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于:所述方法步骤（1)中，所述烷氧 基化开环聚合反应的反应温度为120°C~140°C ; 反应压力为0 · 2MPa~0 · 8MPa; 反应时间为2h~12h。5. 根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于:所述方法步骤(2)中，所述三聚 氰胺聚醚与丙三醇聚醚的混合物与所述甲苯-2,4-二异氰酸酯的质量比为200:1至20:1。6. 根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于:所述方法步骤(2)中，所述交联 聚合反应在有机溶剂中进行， 所述有机溶剂为间二甲苯， 所述三聚氰胺聚醚与丙三醇聚醚的混合物与间二甲苯质量份数比为1:3至1:1。7. 根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于:所述方法步骤(2)中，所述交联 聚合反应的温度为20°C~60°C;时间为30min~120min。8. 权利要求1-7中任一项所述方法制备得到的原油破乳剂。
【专利摘要】本发明提供一种聚氨酯型原油破乳剂及其制备方法。所述制备方法包括：(1)将三聚氰胺与丙三醇混合得到三聚氰胺与丙三醇的混合物，在碱催化下，使所述三聚氰胺与丙三醇的混合物依次与环氧丙烷和环氧乙烷进行烷氧基化开环聚合反应，得到三聚氰胺聚醚与丙三醇聚醚的混合物；(2)以所述三聚氰胺聚醚与丙三醇聚醚的混合物为原料，甲苯-2,4-二异氰酸酯为交联剂进行交联聚合反应，得到聚氨酯型原油破乳剂。本发明所提供的原油破乳剂具有良好的破乳能力，能够实现油水混合物的快速分层。所述原油破乳剂具有易扩散、脱水快、脱水率高及水色清等优点。
【IPC分类】C08G18/50, C10G33/04, C08G18/48, C08G18/76
【公开号】CN105601866
【申请号】CN201610008701
【发明人】檀国荣, 张健, 靖波, 翟磊, 陈文娟, 王秀军
【申请人】中国海洋石油总公司, 中海油研究总院
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2016年1月7日