一种水杨腈的合成方法
【专利摘要】本发明提供一种水杨腈的合成方法，主要包括以下步骤：向反应釜内加入水杨醛、羟胺盐酸盐和甲酸和N,N?二甲基甲酰胺，开启反应釜进行搅拌，待搅拌充分后，开启夹套蒸汽的进出口阀；待反应釜内温度升高后，回流结束后，关闭夹套蒸汽的进口阀，使反应釜自然冷却至室温；减压蒸馏除去反应釜内过量的甲酸进行回收利用；再将上述步骤中的物质转移到溶剂为二氯甲烷的萃取釜；二氯甲烷层用1M盐酸进行多次酸洗，水洗，再干燥，此时得到水杨腈的二氯甲烷溶液；最后用旋转蒸发仪将溶剂蒸出，得到的产品即为水杨腈。与现有技术相比，本发明的制备方法不仅可以有效提高产品收率和纯度，同时可以减小废水量、避免废气的产生，从而保护环境。
【专利说明】
一种水杨腈的合成方法
技术领域：
[0001] 本发明涉及一种水杨腈的合成方法，具体涉及有机合成领域。
【背景技术】：
[0002] 水杨腈，又名邻羟基苯甲腈，是一种灰白色粉末状固体，极具刺激性气味，少量即 可让人呼吸受到影响，气味苦涩。水杨腈常用作有机合成布尼洛尔的中间体、杀菌剂嘧菌酯 中间体。关于水杨腈的合成报道很少，主要有以下三种方法：
[0003] (1)水杨醛先与羟胺盐酸盐生成水杨醛肟，再通过醋酐或氯化亚砜脱水得到水杨 腈，其反应方程式如下：
[0004]
[0005] (2)水杨酰胺在光气或氯化亚砜或三氯氧磷存在下脱水，制得水杨腈，其反应方程 式如下：
[0006]
[0007] (3)水杨醛与羟胺盐酸盐在甲酸催化下直接得到水杨腈，其反应方程式如下：
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[0009] 第一种方法是国内外报道合成水杨腈最多的方法，其最大特点是可以得到高含量 的中间体-水杨醛肟，它可以用作测定Pt、Cu、Zn等的灵敏分析试剂以及用于合成药物布尼 洛尔等。但此方法操作复杂、原材料成本贵、总收率低，产生大量的工业三废，不利于工业化 生产;第二种方法的产物不好控制，往往得不到水杨腈，而是苯并噁唑；第三种方法得到的 水杨腈收率高、纯度好，但目前工业上没有公开该方法制备水杨腈的具体步骤。
【发明内容】
：
[0010] 针对以上现有技术中存在的问题，本发明提供了一种水杨腈的合成方法，不仅可 以有效提高产品收率和纯度，同时通过对反应原料和反应过程的控制，可以减小废水量、避 免废气的产生，从而保护环境。
[0011] 本发明可通过以下技术方案来实现：
[0012] -种水杨腈的合成方法，其特征在于，主要包括以下步骤：
[0013] (1)向反应釜内加入水杨醛3重量份、羟胺盐酸盐2重量份和4重量份甲酸和5重量 份N，N_二甲基甲酰胺，开启反应釜进行搅拌，待搅拌充分后，开启夹套蒸汽的进出口阀；
[0014] (2)待反应釜内温度升高至HKTC时，回流5h后，关闭夹套蒸汽的进口阀，使反应釜 自然冷却至室温；
[0015] (3)减压蒸馏除去反应釜内过量的甲酸进行回收利用；
[0016] (4)再将步骤3中的物质转移到溶剂为二氯甲烷的萃取釜；
[0017] (5)二氯甲烷层用IM盐酸进行多次酸洗，水洗，再干燥，此时得到水杨腈的二氯甲 烷溶液；
[0018] (6)最后用旋转蒸发仪将溶剂蒸出，得到的产品即为水杨腈。
[0019] 本发明的有益效果为:采用的原料水杨醛、羟胺盐酸盐、甲酸和N，N-二甲基甲酰胺 都是有机合成中常用的原材料，价廉易得，同时避免了有毒气体光气的使用;通过通过回收 甲酸可以实现循环利用，降低成本;最后本发明提供的水杨腈的制备方法得到的产品收率 高、纯度好，适合工业化生产。
【具体实施方式】：
[0020] 下面用实施例对本发明的【具体实施方式】作出说明。
[0021] 本发明提供了一种水杨腈的合成方法，主要合成步骤如下：向反应釜内加入水杨 醛3重量份、羟胺盐酸盐2重量份和4重量份甲酸和5重量份N，N-二甲基甲酰胺，开启反应釜 进行搅拌，待搅拌充分后，开启夹套蒸汽的进出口阀使反应釜内体系升温;待温度升高至 100°C后，回流5h，再关闭夹套蒸汽的进口阀，使反应体系自然冷却至室温;再通过减压蒸馏 除去反应釜内过量的甲酸进行回收利用;接着将上述步骤中的物质转移到溶剂为二氯甲烷 的萃取釜进行萃取;萃取后得到的二氯甲烷层用IM盐酸进行多次酸洗，水洗，再干燥，此时 得到水杨腈的二氯甲烷溶液;最后用旋转蒸发仪将溶剂蒸出，得到的产品即为水杨腈。
[0022] 本发明通过选择价廉易得的原材料，避免了使用有毒气体光气，通过回收甲酸实 现循环利用，降低了成本，最后本发明提供的水杨腈的制备方法得到的水杨腈产率可以达 到90%，产品的纯度更可以达到95%，适合工业化生产。
【主权项】
1. 一种水杨腈的合成方法，其特征在于，主要包括以下步骤： (1) 向反应爸内加入水杨酸3重量份、轻胺盐酸盐2重量份和4重量份甲酸和5重量份N, N-二甲基甲酰胺，开启反应釜进行搅拌，待搅拌充分后，开启夹套蒸汽的进出口阀； (2) 待反应釜内温度升高至100°C时，回流5h后，关闭夹套蒸汽的进口阀，使反应釜自然 冷却至室温； (3) 减压蒸馏除去反应釜内过量的甲酸进行回收利用； (4) 再将步骤3中的物质转移到溶剂为二氯甲烷的萃取釜； (5) 二氯甲烷层用1M盐酸进行多次酸洗，水洗，再干燥，此时得到水杨腈的二氯甲烷溶 液； (6) 最后用旋转蒸发仪将溶剂蒸出，得到的产品即为水杨腈。
【文档编号】C07C253/00GK105859577SQ201610319162
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2016年5月13日
【发明人】黄金祥, 过学军, 吴建平, 胡明宏, 杨亚明, 程伟家, 李红卫, 徐小兵, 杨志伟, 高焰兵
【申请人】安徽广信农化股份有限公司