专利名称：导电制剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及新型制剂，其包含发光材料和/或电荷传输材料和导电添加剂，涉及这些制剂作为导电油墨用于制备有机发光二极管(OLED)器件的用途，涉及使用所述新型制剂制备OLED器件的方法，以及涉及由这些方法和制剂制备的OLED器件。
背景技术：
当制备OLED器件时，通常采用印刷技术来施加活性层，所述印刷技术例如为喷墨印刷、滚动条式印刷、狭缝式染料涂布、柔性版或凹版印刷。接触印刷技术，如凹版印刷，在高速下操作。然而，使用含有发光材料和/或电荷传输材料的油墨或流体高速涂布基底，在所述流体不导电的情况下，可能导致静电荷积聚。这可能导致通过形成电弧而静电放电，并且如果溶剂是可燃的，会导致火灾或爆炸。这种危害可通过对溶液进行处理(engineering) 而降低，例如使用金属丝和静电中和棒。然而，向涂布或印刷头快速泵送非导电性的可燃性流体还可能导致静电放电。另一个降低或避免静电荷产生的可能性是使用导电溶剂。于是所述静电荷通过与在印刷机上的导电表面接触而被无害地消散到大地。结果，没有静电荷聚集并且不发生电弧放电。然而，对于含有发光材料和/或电荷传输材料的流体，这可能对溶剂的可能选择产生严重限制。例如，对于用于印刷的OLED的含有发光材料和/或电荷传输材料的流体，共轭聚合物的有限的溶解度要求使用有机溶剂，并且尤其是芳族或杂芳族溶剂，例如邻二甲苯。 然而，这些溶剂实质上是非导电性的，并且因此将由于静电荷而隐含上述问题。令人惊奇地，已经发现可以将增强导电性的添加剂包括到所述半导体流体中，其避免了静电荷的产生。所形成的流体的电导率应当在10_5至10_9西门子/米(S/m)的数量级上。所述添加剂的浓度应当尽可能低。所述添加剂不应当不利地影响所述器件的性能和寿命ο在现有技术中描述了将导电添加剂添加到发光材料和/或电荷传输材料中作为增大所述半导体的电导率的手段。然而，当使用包含标准发光材料和/或电荷传输材料的流体，如在芳族烃溶剂中的共轭聚合物时，目前尚不可能在不永久掺杂所述聚合物(例如用碘或其它氧化剂)的情况下获得所需的电导率。然而对于本发明的应用，永久掺杂是不理想的，因为它将导致所述OLED器件性能的变坏。例如，US 2006/0175582公开了用于制备电致发光器件的空穴注入层(HIL)或空穴传输层(HTL)的组合物。该组合物包含例如共轭聚合物，例如聚(3-取代的噻吩)，溶剂和氧化剂。所述氧化剂用于永久掺杂所述聚合物，从而增大其电导率。因此，US 2006/0175582 建议使用氧化剂，其优选以高浓度使用并且选自高氧化性添加剂和/或在加工后将保留在所述聚合物中的添加剂。然而，这恰恰是在本发明中使用的材料和方法应当避免的效果。EP 0 822 236 Al公开了一种组合物，其包含成膜聚合物基质，分散在所述基质中的具有固有导电性的聚合物，以及在所述组合物中控制电导率的材料，该材料选自胺、氨、 有机羟基化合物、环氧化物、乙氧基化的和丙氧基化的化合物、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、具有大于约7的pH的表面活性剂及其混合物。这些材料用于增大所述导电聚合物的沉积的膜或涂层的电导率，并且也可以在膜形成之后被添加到所述聚合物共混物中。同样，这也是在本发明中使用的材料和方法所应当避免的。
发明内容
因此希望提供适合于制备OLED器件的包含发光材料和/或电荷传输材料的流体， 其使得能够实现对可能溶剂的更宽范围的选择，不导致如上所述的静电荷的问题，并且将不导致所述发光材料和/或电荷传输材料的永久掺杂，或者不导致对所述器件的性能和寿命有不利的影响。本发明的一个目的是提供这种改进的流体。另一个目的是提供从这样的流体制备OLED器件的改进的方法。另一个目的是提供由这样的流体和方法获得的改进的 OLED器件。另外的目的对于本领域普通技术人员而言从如下说明中是显而易见的。令人惊奇地，已经发现通过提供如在本申请中请求保护的方法、材料和器件，尤其是通过提供使用基于非导电性溶剂的低导电性油墨制备OLED器件的方法，可以实现这些目的，并且可以解决上述问题。特别地，已经发现可以提供具有低电导率的油墨，所述电导率要足够高以至于在用于将所述发光材料和/或电荷传输材料沉积到所述OLED器件上的印刷过程中能够避免静电荷的产生，但又要足够低以至于能够避免显著负面影响所述OLED 器件性能。这通过提供如下油墨实现，所述油墨包含至少一种发光材料和/或电荷传输材料以及至少一种非导电性有机溶剂，优选芳族溶剂，并且还包含少量的一种或多种电导率增强剂，即增大所述制剂的电导率的添加剂(在下文中还被简称为“导电添加剂”)。所用的导电添加剂也是挥发性的，从而其在将所述含有发光材料和/或电荷传输材料的层沉积在所述器件上之后与所述溶剂一起被蒸发，并且因此不被保留在所述OLED器件中。或者所用的导电添加剂对所述发光材料和/或电荷传输材料不具有氧化作用。因此，避免了永久性电掺杂所述发光材料和/或电荷传输材料，而这样的永久性掺杂可能使所述发光材料和 /或电荷传输材料导电性太强，并且因此不利地影响所需要的OLED器件的性能。发明概述本发明涉及一种制剂，该制剂包含一种或多种有机发光材料和/或电荷传输材料，一种或多种有机溶剂和一种或多种增大所述制剂的电导率的添加剂(导电添加剂)，其中所述导电添加剂是挥发性的和/或不能与所述发光材料和/或电荷传输材料发生化学反应。本发明还涉及如上和如下所述的制剂作为涂料或印刷油墨用于制备OLED器件的用途，特别是用于制备刚性和柔性OLED器件的用途。本发明还涉及制备有机发光二极管⑴LED)器件的方法，该方法包括如下步骤a)将如上和如下所述的制剂沉积到基底上，优选从而形成膜或层，b)除去所述一种或多种溶剂和任何挥发性的或者能够与所述有机发光材料和/ 或电荷传输材料发生化学反应的导电添加剂，例如通过蒸发进行所述除去。本发明还涉及由如上和如下所述的制剂和/或通过如上和如下所述的方法制备的OLED器件。OLED器件可以例如用于照明、用于医疗照明目的，用作信号装置，用作标识装置和用于显示器中。显示器可以使用无源矩阵驱动而寻址，有源矩阵驱动的整体矩阵寻址。可
5以通过使用光学透明的电极制造透明的0LED。可通过使用柔性基底而评价柔性的0LED。发明详述为了避免永久掺杂由一种或多种有机发光材料和/或电荷传输材料组成的有机发光材料和/或电荷传输材料，所述导电添加剂选自挥发性的和/或不能与所述有机发光材料和/或电荷传输材料发生化学反应的化合物。特别地，它们选自对所述有机发光材料和/或电荷传输材料不具有永久掺杂作用(例如通过氧化或与所述有机发光材料和电荷传输材料发生化学反应)的化合物，或者选自挥发性化合物，或者选自二者。因此，所述制剂优选不应含有添加剂，例如氧化剂或质子酸或路易斯酸，它们通过形成离子产物与所述有机发光材料和电荷传输材料反应。另外，所述制剂优选不应含有非挥发性的以及不能在加工后从固体的有机发光材料和/或电荷传输材料中除去的添加剂。在使用如羧酸的添加剂的情况下，该添加剂可以电掺杂所述有机发光材料和/或电荷传输材料，则它们应优选选自挥发性化合物，从而可以在含有发光材料和/或电荷传输材料的有机膜沉积后从其中除去它们。还可以允许向所述制剂中添加导电添加剂，例如氧化剂、路易斯酸、无机质子酸或非挥发性质子羧酸。然而，这些添加剂在所述制剂中的总浓度则应当低于5wt%，优选低于 2. 5wt%，更优选低于0. 5wt%，最优选低于0. Iwt %。然而优选所述制剂不含有选自该组的掺杂剂。因此，优选对所述导电添加剂进行选择以使得它们不会永久掺杂所述有机发光材料和/或电荷传输材料，和/或它们在加工之后从所述发光材料和/或电荷传输材料中除去(其中加工意味着例如在基底上沉积所述有机发光材料和/或电荷传输材料或者形成它的层或膜)，和/或它们以足以避免显著影响所述OLED性能的低浓度存在，所述影响例如由永久掺杂导致。另外，优选所述导电添加剂非化学结合于所述有机发光材料和/或电荷传输材料或者包含其的膜或层。优选的导电添加剂选自不氧化所述有机发光材料和/或电荷传输材料的化合物， 或者不与这些材料发生化学反应的化合物。上文和下文中所用的术语“氧化”和“发生化学反应”是指所述导电添加剂与所述有机发光材料和/或电荷传输材料在用于制造、贮存、运输和/或使用所述制剂和所述OLED器件的条件下发生的可能的氧化或者其它化学反应。另外优选的导电添加剂选自挥发性化合物。上文和下文中所用的术语“挥发性” 指可以在已经将所述有机发光材料和/或电荷传输材料沉积到OLED器件的基底上之后，在不显著破坏所述有机发光材料和/或电荷传输材料或所述OLED器件的条件下(如温度和 /或降低的压力)，通过蒸发从所述有机发光材料和/或电荷传输材料中除去所述添加剂。 优选地，这意味着所述添加剂在所使用的压力下，非常优选在大气压力(1013hPa)下的沸点或升华温度为< 300°C、更优选彡135°C，最优选彡120°C。还可以例如通过施加热和/或降低压力而加速蒸发。合适和优选的不氧化所述有机发光材料和/或电荷传输材料，或者不与所述有机发光材料和/或电荷传输材料发生化学反应的导电添加剂选自可溶性有机盐，即“非氧化性有机盐”，例如永久性季铵盐、'/I盐、咪唑铺盐和其它杂环盐，其中阴离子例如选自卤根、 硫酸根、乙酸根、甲酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、甲磺酸根、三氟甲磺酸根、双(三氟甲基磺酰)亚胺阴离子等，且阳离子例如选自四烷基铵、四芳基铵或混合的四烷基-芳基铵离子，其中所述烷基或芳基基团可以是彼此相同或不同的，此外可以选自杂环铵盐(例如离子液体)，质子化的烷基或芳基铵盐或者其它的基于氮的盐，例如二月桂基铵盐。其它优选的导电添加剂选自碱金属盐，例如碱金属双(三氟甲基磺酰)亚胺盐，或者无机盐。非常优选的有机盐例如是四正丁基氯化铵、四辛基溴化铵、苄基三癸基苯磺酸铵、 二苯基二(十二烷基)六氟磷酸铵、N-甲基-N-三辛基-铵双(三氟甲基磺酰)亚胺盐或者它们的混合物。其它优选的是挥发性有机盐。合适的和优选的挥发性有机盐例如是铵的乙酸盐、 甲酸盐、三氟甲磺酸盐或甲磺酸盐，例如三甲基铵乙酸盐、三乙基铵乙酸盐、二己基铵甲磺酸盐、辛基铵甲酸盐、DBN(1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬_5_烯)乙酸盐或者它们的混合物或前体。这种类型的优选的添加剂例如是如下物质的混合物三丁基胺和三氟乙酸，其在所述制剂中产生三丁基铵三氟乙酸盐，或者是如下物质的混合物三(C1-C4)烷基胺(优选具有的沸点< 200°C，更优选< 135°C )和挥发性有机酸(优选具有的沸点< 200°C，更优选 (135°C，和具有的pKa值等于或高于乙酸的pKa值)。另外优选的导电添加剂是醇，优选挥发性醇，挥发性羧酸和有机胺，优选挥发性有机胺，非常优选烷基胺。合适的和优选的醇或挥发性醇例如是异丙醇、异丁醇(2- 丁醇)、己醇、甲醇或乙合适的和优选的挥发性羧酸例如是沸点< 135°C，更优选< 120°C (在大气压力下)的那些，例如甲酸、乙酸、二或三氟乙酸。其它羧酸，例如丙酸或更高级的酸，二或三氯乙酸或甲磺酸，也是可行的，并且如果选择它们的浓度使其足够低以避免显著掺杂所述有机发光材料和/或电荷传输材料时，并且是大于0至小于5wt %，优选小于2. 5wt%,更优选小于0. 5wt%，最优选小于0. Iwt%时，则也可以使用。合适的和优选的有机胺或挥发性有机胺是烷基胺，例如一级或二级烷基胺，例如二正丁胺、乙醇胺或辛胺。在沉积所述层之后不从所述有机发光材料和/或电荷传输材料中除去导电添加剂的情况下，该导电添加剂例如为如上所述的可溶性有机盐或非挥发性醇或胺，这些化合物中的一些也可以具有永久掺杂作用，即使它们不氧化包含所述有机发光材料和/或电荷传输材料的层或不与包含所述有机发光材料和/或电荷传输材料的层反应，所述永久掺杂作用例如通过捕获流经所述器件的电荷实现。因此，应当保持这些添加剂的浓度足够低，以使得所述器件的性能基本上不受负面影响。对于在所述制剂中的这些添加剂中的每一种的最大可允许浓度可以根据其永久性掺杂所述有机发光材料和/或电荷传输材料的能力而进行选择。优选所述制剂包含一种至五种导电添加剂，更优选一种、两种或三种导电添加剂， 最优选一种导电添加剂。本发明制剂的电导率优选为10_5至10_9S/m，更优选10_6至10_8S/m。所述溶剂优选选自芳族烃，如甲苯、邻、间或对二甲苯、三甲基苯(例如1，2，3_、1， 2，4-和1，3，5-三甲基苯)、1，2，3，4-四氢化萘、其它单、二、三和四烷基苯(例如二乙基苯、 甲基枯烯、四甲基苯等)、苯甲醚、烷基苯甲醚(例如甲基苯甲醚的2、3和4异构体，二甲基苯甲醚的2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-和3，5-异构体)、萘衍生物、烷基萘衍生物(例如1-和2-甲基萘)、二-和四氢化萘衍生物。另外优选的是芳族酯(例如苯甲酸烷基酯)、芳族酮(例如苯乙酮、苯丙酮)、烷基酮(例如环己酮)、杂芳族溶剂(例如噻吩、单、二和三烷基噻吩、2-烷基噻唑、苯并噻唑等，吡啶)，卤代芳基金属化合物和苯胺衍生物。最优选的是3-氟-三氟甲基苯、三氟甲基苯、二P恶烧、三氟甲氧基苯、4-氟-苯三氟化物、3-氟吡啶、甲苯、2-氟甲苯、2-氟-苯三氟化物、3-氟甲苯、吡啶、4-氟甲苯、2，5-二氟甲苯、1-氯-2，4- 二氟苯、2-氟吡啶、3-氯氟苯、1-氯-2，5- 二氟-苯、4-氯氟苯、氯苯、
2-氯氟苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、2，6-二甲基吡啶、2-氟-间二甲苯、3-氟-邻二甲苯、2-氯苯三氟化物、二甲基甲酰胺、2-氯-6-氟甲苯、2-氟苯甲醚、苯甲醚、2，3-二甲基吡嗪、溴苯、4-氟苯甲醚、3-氟苯甲醚、3-三氟甲基苯甲醚、2-甲基苯甲醚、苯乙醚、苯并二P恶茂(benzenedioxol)、4-甲基苯甲醚、3-甲基苯甲醚、4-氟-3-甲基苯甲醚、1，2_ 二氯苯、2-氟苯腈、4-氟邻二甲氧基苯、2，6_ 二甲基苯甲醚、苯胺、3-氟苯腈、2，5_ 二甲基苯甲醚、3，4_ 二甲基苯甲醚、2，4_ 二甲基苯甲醚、苯腈、3，5_ 二甲基苯甲醚、N，N-二甲基苯胺、
1-氟-3，5-二甲氧基苯、乙酸苯酯、N-甲基苯胺、苯甲酸甲酯、N-甲基吡咯烷酮、吗啉、1，
2-二氢化萘、1，2，3，4_四氢化萘、3，4_二甲基苯甲醚、邻甲苯腈、邻二甲氧基苯、苯甲酸乙酯、N，N- 二乙基苯胺、苯甲酸丙酯、1-甲基萘、苯甲酸丁酯、2-甲基联苯、2-苯基吡啶或2， 2’ -联甲苯。在使用挥发性添加剂的情况下，应当选择所述溶剂以使得其可以从包含所述有机发光材料和/或电荷传输材料的、涂覆的或印刷的层中与所述添加剂优选在同一加工步骤中一起蒸发。应当选择用于除去所述溶剂和所述挥发性添加剂所使用的加工温度以使得包含所述有机发光材料和/或电荷传输材料的层不被破坏。优选沉积加工温度为从室温(RT) 至135°C，并且更优选从RT到80°C。所述有机发光材料和电荷传输材料可以选自本领域普通技术人员已知的并描述在文献中的标准材料。这包括低分子量材料(所谓的“小分子”)和/或聚合物材料。根据本发明的有机发光材料是指发出λ 4±在400至700nm范围内的光的材料。根据本发明的制剂包含0. 01至20wt %，优选0. 1至15wt %，更优选0. 2至IOwt % 和最优选0. 25至5wt%的所述有机发光材料和/或电荷传输材料或者相应的共混物。所述百分比数据相对于100%的所述溶剂或溶剂混合物。此处所用的发光材料或所述电荷传输材料(下文中合称为有机半导体)或者是纯组分，或者是两种或更多种组分的混合物，其中至少一种必须具有半导体性质。然而，在使用混合物的情况下，不必每种组分都具有半导体性质。因此，例如，惰性低分子量化合物可以与半导体聚合物一起使用。同样可以使用非导电性聚合物与一种或多种具有半导体性质的低分子量化合物或者另外的聚合物的组合，其中所述非导电性聚合物起到惰性基质或粘结剂的作用。为了本申请的目的，潜在的混合的非导电性组分是指电光非活性的、惰性的、 钝态的化合物。优选聚合物有机半导体的溶液，该溶液任选包含另外的混合的物质。所述聚合物有机半导体的分子量Mw优选大于10，OOOg/mol，更优选在50，000和2，000, 000g/mol之间， 且最优选在100，000和1，000，000g/mol之间。 为了本发明的目的，聚合的有机半导体特别是指⑴如在EP0443861、WO 94/20589、WO 98/27136、EP 1025183、WO 99/24526、DE 19953806 和 EP 0964045 中公开的取代的聚对亚芳基亚乙烯基(PAV)，其在有机溶剂中是可溶的，(ii)如在EP 0842208、 W000/22027.W0 00/22026, DE 19846767, WO 00/46321, WO 99/54385 和 WO 00155927 中公开的取代的聚芴(PF)，其在有机溶剂中是可溶的，(iii)如在EP 0707020、W0 96/17036.W0 97/20877、WO 97/31048、WO 97/39045 和 WO 031020790 中公开的取代的聚螺二芴(PSF)， 其在有机溶剂中是可溶的，(iv)如在 WO 92/18552、WO 95/07955、EP0690086、EP 0699699 和TO 03/099901中公开的取代的聚对亚苯基(PPP)或聚对亚联苯基，其在有机溶剂中是可溶的，(ν)如在W005/014689中公开的取代的聚二氢菲(PDHP)，其在有机溶剂中是可溶的，(vi)如在WO 04/041901和WO 04/113412中公开的取代的聚反式茚并芴和聚顺式茚并芴(PIF)，其在有机溶剂中是可溶的，(vii)如在DE 102004020298中公开的取代的聚菲，其在有机溶剂中是可溶的，(viii)如在EP 1028136和WO 95/05937中公开的取代的聚噻吩(PT)，其在有机溶剂中是可溶的，(ix)如在T. Yamamoto等人，J. Am. Chem. Soc. 1994， 116，4832中公开的聚吡啶(PPy)，其在有机溶剂中是可溶的，(χ)如在V. Gelling等人， Polym. Prepr. 2000,41,1770中公开的聚吡咯，其在有机溶剂中是可溶的，(xi)如例如在 W002/077060中描述的具有选自类别(i)至(χ)中两种或更多种的结构单元的取代的可溶性共聚物，(xii)如在 Proc. of ICSM' 98，Part I&II 中(在 Synth. Met 1999,101/102 中)公开的共轭聚合物，其在有机溶剂中是可溶的，(xiii)如例如在R. C. Penwell等人， J. Polym. Sci.，Macromol Rev. 1978，13，63-160中公开的取代的和未取代的聚乙烯基咔唑 (PVK)，(xiv)如例如在JP 2000/072722中公开的取代和未取代的三芳基胺聚合物，(xv)如例如在M. A. Abkowitz和M. Stolka, Synth. Met. 1996，78，333中公开的取代的和未取代的聚亚甲硅烷基和聚亚甲锗烷基,和(xvi)如例如在EP 1245659,WO 03/001616,W003/018653, WO 03/022908,WO 03/080687,EP 1311138,W0031102109,WO 04/003105,WO 04/015025,DE 102004032527和一些如上已经引用的说明书中所公开的含有磷光单元的可溶性聚合物。另外还优选非导电的、电惰性的聚合物(基质聚合物)的溶液，所述聚合物包括混合的低分子量的、低聚的、树枝状的、线性的或支化的和/或聚合的有机的和/或有机金属的半导体。所述溶液可以包含另外的能够改变例如润湿性的添加剂。这种类型的添加剂描述在例如WO 03/019693中。合适的磷光化合物特别是当被适当激发时发光，优选在可见光区发光的化合物， 并且另外还含有至少一个原子序数大于20，优选大于38并小于84，更优选大于56并小于 80的原子。所用的磷光发光体优选是含有铜、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、钯、钼、银、金或铕的化合物，特别是含有铱或钼的化合物。特别优选的有机磷光化合物是式⑴至⑷的化合物
权利要求
1.一种制剂，其包含一种或多种有机发光材料和/或电荷传输材料、一种或多种有机溶剂和一种或多种增大所述制剂的电导率的添加剂(导电添加剂)，其中所述导电添加剂是挥发性的和/或不能与所述有机发光材料和/或电荷传输材料发生化学反应。
2.根据权利要求1所述的制剂，其特征在于所述导电添加剂选自非氧化性有机盐、挥发性有机盐、醇、挥发性羧酸和有机胺。
3.根据权利要求2所述的制剂，其特征在于所述导电添加剂选自季铵盐、1盐、咪唑键盐和其它杂环盐，其中阴离子选自卤根、硫酸根、乙酸根、甲酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、甲磺酸根、三氟甲磺酸根和双(三氟甲基磺酰)亚胺阴离子。
4.根据权利要求2所述的制剂，其特征在于所述导电添加剂选自异丙醇、异丁醇、己醇、甲醇、乙醇、甲酸、乙酸、二或三氟乙酸和一级或二级烷基胺。
5.根据权利要求1至4中一项或多项所述的制剂，其特征在于所述一种或多种导电添加剂存在的总浓度为低于5重量％。
6.根据权利要求1至5中一项或多项所述的制剂，其特征在于该制剂的电导率为10_5 至 l(T9S/m。
7.根据权利要求1至6中一项或多项所述的制剂，其特征在于所述溶剂选自芳族烃、苯甲醚、烷基苯甲醚、萘衍生物、烷基萘、二氢化萘衍生物、四氢化萘衍生物、芳族酯、芳族酮、 烷基酮、杂芳族溶剂、商代芳基金属化合物和苯胺衍生物。
8.根据权利要求7所述的制剂，其特征在于所述溶剂选自甲苯、邻_、间-或对-二甲苯、三甲基苯、1，2，3，4_四氢化萘、其它的单-、二-、三-和四-烷基苯、苯甲醚、烷基苯甲醚、萘衍生物、烷基萘衍生物以及二 -和四氢萘衍生物。
9.根据权利要求1至8中一项或多项所述的制剂，其特征在于所述有机发光材料和电荷传输材料选自(i)取代的聚对亚芳基亚乙烯基(PAV)，(ii)取代的聚芴(PF)，(iii)取代的聚螺二芴(PSF)，(iv)取代的聚对-亚苯基(PPP)或-亚联苯基，(ν)取代的聚二氢菲 (PDHP)，(vi)取代的聚反式茚并芴和聚顺式茚并芴(PIF)，(vii)取代的聚菲，(viii)取代的聚噻吩(PT)，(ix)聚吡啶(PPy)，(χ)聚吡咯，(xi)具有来自类别⑴至(x)中两种或更多种的结构单元的取代的可溶性共聚物，(xii)公开在ftOc.of ICSM，98, Part I&II中 (在Synth. Met 1999，101/102中)的共轭聚合物，该共轭聚合物可溶于有机溶剂中，(xiii) 取代的和未取代的聚乙烯基咔唑(PVK)，(xiv)取代的和未取代的三芳基胺聚合物，(xv)取代的和未取代的聚亚甲硅烷基和聚亚甲锗烷基，和(xvi)含有磷光单元的可溶性聚合物。
10.根据权利要求1至9中一项或多项所述的制剂，其特征在于所述有机发光材料是有机磷光化合物，该有机磷光化合物发光并且还含有至少一个原子序数大于38的原子。
11.根据权利要求10所述的制剂，其特征在于所述磷光化合物是式(1)至(4)的化合物
12.根据权利要求1至11中一项或多项所述的制剂，其特征在于该制剂基于100%的所述溶剂或溶剂混合物包含0. 01至20重量％的所述有机发光材料和/或电荷传输材料。
13.根据权利要求1至12中一项或多项所述的制剂，其特征在于该制剂还包含掺杂剂、 主体材料、空穴注入材料、空穴传输材料、电子注入材料和/或电子传输材料。
14.根据权利要求1至13中一项或多项所述的制剂作为涂料或印刷油墨用于制备 OLED器件的用途。
15.制备有机发光二极管(OLED)器件的方法，该方法包含如下步骤a)将根据权利要求1至13中一项或多项所述的制剂沉积到基底上以形成膜或层，b)除去所述一种或多种溶剂和任何挥发性的或者能够与所述有机发光材料和/或电荷传输材料发生化学反应的导电添加剂。
16.由根据权利要求1至13中一项或多项所述的制剂制备的OLED器件或者通过根据权利要求15所述的方法制备的OLED器件。
全文摘要
本发明涉及新型制剂，其包含发光材料和/或电荷传输材料和导电添加剂，涉及这些制剂作为导电油墨用于制备有机发光二极管(OLED)器件的用途，涉及使用所述新型制剂制备OLED器件的方法，以及涉及由这些方法和制剂制备的OLED器件。
文档编号C09D5/24GK102421858SQ201080020914
公开日2012年4月18日 申请日期2010年5月31日 优先权日2009年6月22日
发明者克劳斯·邦纳德, 马克·詹姆斯, 马格达·康凯文斯-麦斯凯万茨, 鲁斯·埃芬贝格尔 申请人:默克专利有限公司