专利名称：紫外线固化型处理剂的制作方法
技术领域：
本发明关于一种紫外线(UV)固化型基材前处理剂，尤其关于一种应用于涂装工业的紫外线固化型处理剂。
背景技术：
涂料的应用范围非常广泛，从日常生活用品到高科技的电子产品，例如从家具、汽车零组件、化妆品外壳到各种3C电子或电器产品(如数字相机、笔记型计算机及手机等) 的外壳都会使用涂料涂布在基材上，以提供保护性或装饰性的涂装效果。常用的基材，如木材、玻璃、金属或塑料基材，在制造、加工、搬运及保存期间会有油酯、氧化物锈皮、氢氧化物、灰尘等污物附着于基材表面上，为了确保良好的涂装效果， 基材表面必须清洁(即无油污、无锈渍)及无缺陷(即无刮花)，否则会影向涂层的附着力。塑料基材一般藉由模铸成形、挤压成形、注塑成型等方法制备。基于成形方法的限制，此类基材易于表面产生细沟、小孔等成形缺陷，此外，残留在基材表面的脱膜剂油污可能在涂布时浮出，影响后续涂层的密着性及外观。另外，技术领域中已知可添加纤维，例如玻璃纤维、碳纤维、硼纤维或金属纤维，至塑料基材中以改良其强度。然而，由于纤维与塑料材质不同，两者质量密度及流动性皆存在差异，在流动充填时，纤维易与塑料分离，造成浮纤。此外，射出时的摩擦剪力会造成局部黏度差异，黏度小的地方抓不住纤维，纤维便会向制品表面累积，此亦造成浮纤的原因之一。为解决基材的成形缺陷并去除表面污物，提供外观优美且密着性良好的涂层，技术领域中一般是在涂布前对基材进行前处理。习知的前处理方法包括砂磨、除油、除锈水洗及涂布底漆(primer)等。这些程序不但繁复且费时。
发明内容
本案发明人经广泛研究发现一种新颖紫外线固化型处理组合物，可有效解决基材表面的缺陷和污物，不需再经由其它基材前处理的方法，即可赋予涂膜与基材所需的附着性，可符合业界的需求。本发明的主要目的为提供一种紫外线固化型处理剂，其包含以下组分
(a)含至少一个双键的单体或至少一个双键的低聚物或其混合物；
(b)光引发剂；及
(c)热塑性树脂，
其中以100重量份组分(a)计，所述组分(b)的含量为0. 5-20重量份，且组分(c)的含量为30-1,000重量份。本发明的有益效果是本发明的紫外线固化型处理剂，藉由添加特定比例的热塑性树脂，改善基材与涂料树脂的附着性，能有效地流平及润湿，可克服基材成形缺陷。其干燥速度快，可在纤维浮出干燥固化，改善浮纤现象，并可将基材表面的污物或油污与涂层隔绝。因此，可简化习知前处理方法的施工程序，改善后续涂层的附着力及外观，有效解决先前技术的问题。
具体实施例方式本发明所使用的组分(a)是含至少一个双键的单体或至少一个双键的低聚物或其混合物，较佳为丙烯酸酯单体、丙烯酸酯低聚物或其混合物。可用于本发明的丙烯酸酯单体具有至少一个官能团，其例如但不限于选自2-苯氧基乙基丙烯酸酯(PHEA)、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯(EOEOEA)、异癸基丙烯酸酯 (ISODA)、异冰片基丙烯酸酯(IBOA)、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)、甲基丙烯酸2-羟基乙酯 (HEMA)、二丙烯酸二丙二醇酯(DPGDA)、二丙烯酸三丙二醇酯(TPGDA)、二丙烯酸1，6-己二醇酯(HDDA)、二甲基丙烯酸二乙二醇酯(DEGDMA)、二丙烯酸聚乙二醇(400)酯(PEG(400) DA)、二丙烯酸聚乙二醇(600)酯(PEG (600) DA)、二甲基丙烯酸二乙二醇酯(EGDMA)、二丙烯酸乙氧基化(10)双酚酯(BPA10E0DA)、二甲基丙烯酸乙氧基化(10)双酚酯(BPA10E0DMA)、 二丙烯酸三环癸烷二甲醇酯(TCDMDA)、二丙烯酸丙氧化⑵新戊二醇酯(NPG2P0DA)、 Nanocryl 0396 (含 50% 奈米氧化硅的 DPGDA) ,Nanocryl 0768 (含 50% 奈米氧化硅的 HDDA)、 三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTA)、三丙烯酸乙氧化(3)三羟甲基丙烷酯(TMP3E0TA)、 三丙烯酸乙氧化(6)三羟甲基丙烷酯(TMP6E0TA)、三丙烯酸乙氧化(9)三羟甲基丙烷酯 (TMP9E0TA)、三丙烯酸乙氧化(1 三羟甲基丙烷酯(TMP15E0TA)、三丙烯酸乙氧化Q0)三羟甲基丙烷酯(TMP20E0TA)、三丙烯酸丙氧化(6)三羟甲基丙烷酯(TMP6P0TA)、三丙烯酸丙氧化⑶丙三醇酯(G3P0TA)、四丙烯酸二 _(三羟甲基丙烷)酯(DI-TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PET3A)及六丙烯酸二季戊四醇酯(DPHA)及彼等的混合物所组成的群组。可用于本发明的丙烯酸酯单体优选为选自异癸基丙烯酸酯(ISODA)、异冰片基丙烯酸酯(IBOA)、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)、三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTA)、三丙烯酸乙氧化(3)三羟甲基丙烷酯(TMP3E0TA)、三丙烯酸乙氧化(6)三羟甲基丙烷酯(TMP6E0TA)、三丙烯酸乙氧化(9)三羟甲基丙烷酯(TMP9E0TA)、 三丙烯酸乙氧化(1 三羟甲基丙烷酯(TMP15E0TA)、三丙烯酸乙氧化Q0)三羟甲基丙烷酯(TMP20E0TA)、三丙烯酸丙氧化(6)三羟甲基丙烷酯(TMP6P0TA)、三丙烯酸丙氧化(3) 丙三醇酯(G3P0TA)、四丙烯酸二-(三羟甲基丙烷)酯(DI-TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯 (PET3A)及六丙烯酸二季戊四醇酯(DPHA)及彼等的混合物所组成的群组。可用于本发明的市售丙烯酸酯单体包括EM210、EM211、EM219、EM70、EM223、 EM328、EM2308、EM231、EM235、EM2381、EM2382、EM2383、EM2384、EM2385、EM2386、EM2387、 EM331、EM3380、EM241、EM2411、EM242、EM2421 及 EM265 (长兴化工制)；EBECRYL-160、 EBECRYL-853, EBECRYL-2047, EBECRYL-40 及 ^ECRYL-140 (优喜碧(UCB)股份有限公司制)；CD501、SR351、SR368、SR415、SR444、SR454、SR454HP、SR492、SR499、SR9008、SR9035、 CD9051、SR350、SR9009、SR9011、SR295、SR9020、SR9021、SR355、SR399、SR494、SR9041、 Ricacryl3500 及 Ricacryl3801(SART0MER 公司制)；MIRAMER M500 及 MIRAMER M600 (Miwon 公司制)。可用于本发明的丙烯酸酯低聚物含有至少一个双键，较佳含有至少2个双键，更佳含有3至15个双键，其分子量并无特殊限制，一般是介于400至5，000间，优选是介于500至3，000间。上述丙烯酸酯低聚物的种类例如但不限于选自由环氧丙烯酸酯 (epoxy acrylate),如双酷 A 环氧二丙炼酸酉旨(bisphenol—A epoxy diacrylate)、2_ 轻基-3-苯氧丙基丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯(novolac epoxy acrylate)；聚氨酯丙烯酸酉旨(polyurethane acrylate)，如月旨肪族聚氛酉旨丙;I；希酸酉旨(aliphatic urethane acrylate) 或芳香族聚氨酯丙烯酸酯(aromatic urethane acrylate)；聚酯丙烯酸酯(polyester acrylate)，如聚酯二丙烯酸酯(polyester diacrylate)、脂肪族聚酯丙烯酸酯(aliphatic polyester acrylate)或芳香族聚酉旨丙炼酸酉旨(aromatic polyester acrylate)；聚丙；！；希酸酯(Polyacrylate)；胺基丙烯酸酯(amine acrylate)及其混合物所组成的群组，优选为聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯或其混合物所组成的群组。上述聚氨酯丙烯酸酯以脂肪族聚氨酯丙烯酸酯不易有黄变问题，为更佳选择。可用于本发明的市售丙烯酸酯低聚物例子包括环氧丙烯酸酯低聚物=AgiSyn 2901A50、AgiSyn 1010,AgiSyn 1010A80,AgiSyn 1010B80,AgiSyn 1010C80,AgiSyn 2010 及 AgiSyn 2500 (新力美科技股份有限公司制)；621、621_100、622、623、6210G、624、 6231、6241、6213-100、6215-100、625、625C-60、625C-40、6261 及 620-100 (长兴化工制)； EBECRYL-600、EBECRYL-605、EBECRYL-648、EBECRYL-1608、EBECRYL-3105、EBECRYL-3213、 EBECRYL-3416、EBECRYL-3700、EBECRYL-3701、EBECRYL-3703、EBECRYL-3708、EBECRYL-3740 及EBECRYL-6040 (优喜碧(UCB)股份有限公司制)。脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物:6101-100、611A-85、611B-85、6112-100、6113、 6114、6115J-80、6130B-80、6131-1、6134B-80、6141H-80、6143A-80、6143C-60、6144-100、 6145-100、6145-100H、6148J-75、6148T-85、6149-100、615-100、6150-100、6151、6152B-80、 6153-1、6154B-80、6157B-80、6158B-80、6160B-70、6161-100、6181 及 6196-100(长兴化工制)；AgiSyn 230S1-15HD、AgiSyn 230S2-30TP、AgiSyn 230SM-20TP、AgiSyn 230SN-20TP、AgiSyn 230SR-20TP、AgiSyn 230T1 及 AgiSyn 230A2 (新力美科技股份有限公司制)；EBECRYL-264, EBECRYL-294/25 HD、EBECRYL-4820, EBECRYL-4858, EBECRYL-5129、 EBECRYL-8210、 EBECRYL-8402、 EBECRYL-8405、 EBECRYL-8406、 EBECRYL-8407、EBECRYL-270、EBECRYL-230、EBECRYL-284 及 EBECRYL-1290 (优喜碧(UCB)股份有限公司制)；HENKEL 6010 (C0GNIS 公司制)；CN9001、CN9002、CN9004&CN9006(## 玛公司制)；Desmolux U100、Desmolux VP LS 2265、Desmolux VP LS 2308、Desmolux U375H、Desmolux VP LS 2220、Desmolux XP 2491、Desmolux XP 2513、Desmolux U200 及Desmolux XP 2609 (拜耳公司制)。芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物6120F-80、6121F-80、6122F-80及6146-100(长兴化工制)；AgiSyn 670TH-20TP、AgiSyn 670S1-20TP、AgiSyn 670T1、AgiSyn 670A2 (新力美科技股份有限公司制)出BECRYL_204、EBECRYL-205, EBECRYL-210, EBECRYL-215, EBECRYL-220 及 mECRYL-62。2 (优喜碧(UCB)股份有限公司制)。聚酯丙烯酸酯低聚物EBECRYL-830、EBECRYL-810及 EBECRYL-5M (优喜碧(UCB) 股份有限公司制)；6315,6320,6323-100,6325-100,6327-100,6336-100 及 6361-100(长兴化工制)；BE-101、BEl 12DP10、BE-211、JL-103M、JL-106E 及 JL-126 (Bomar Specialties Company 制)。
6
聚丙烯酸酯低聚物=AgiSyn 2266(新力美科技股份有限公司制)； EBECRYL-745 (优喜碧(UCB)股份有限公司制)；DOUBLEMER3778、D0UBLEMER170U D0UBLEMER345、D0UBLEMER1703、D0UBLEMER530、D0UBLEMER570、D0UBLEMER236 及 D0UBLEMER584(双键化工有限公司制)；6530B-40、6531B-40、6532B_40 及 6533B_40(长兴化工制)。本发明所使用的组份(b)光引发剂，并无特殊限制，是经光照射后会产生自由基，而透过自由基的传递引发聚合反应者。其例如但不限于选自以下组成的组群二苯甲酮-胺共轭体系；苯偶姻醚类；苯偶酰及其缩酮类；及苯乙酮衍生物类。此外，可视需要使用两种或两种以上的光引发剂。根据本发明，组分(b)光引发剂的用量并无特殊限制，可选的依处理剂所含组分
(a)的单体和低聚物的种类及其用量进行调整。一般而言，以100重量份组分(a)计，组分
(b)的含量为0.5至20重量份，优选为1. 0至14. 0重量份。可用于本发明的市售光引发剂的例子包括CHIVA⑶RE 115、CHIVA⑶RE ITX(异丙基硫杂蒽酮)、CHIVA⑶RE EPD (对_(二甲胺基)苯甲酸乙酯)、CHIVA⑶RE OMB(邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯)、CHIVACURE EMK (N, N，N’，N’ -四乙基-4，4，- 二胺基二苯甲酮)、CHIVACURE BDK (2，2，-二甲基-1，2-二苯基乙烷-1-酮)、011￥六(^1 81^ (4-苯甲酰基-4，-甲基二苯基硫醚)、CHIVACURE 184 (1-羟基环己基苯基酮)、CHIVACURE 173 (2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮)、CHIVA⑶RE TPO (2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物)及 CHIVACURE 200(苯基乙醇酸甲酯)(双键化工有限公司制)；AgiSyn -1812 (1-羟基环己基苯基酮)、AgiSyn -1810 (2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙酮)、AgiSyn -1801 及 AgiSyn -003(新力美科技股份有限公司制)；IRGACURE 369 (2-苄基-2-N，N-二甲基胺基-1-(4-吗啉基苯基-1-丁酮)及IRGACURE 2959 0-(2-羟基乙氧基)-苯基-(2-羟基-2-甲基丙基)酮)(BASF公司制)。本发明于处理剂中添加组份(C)热塑性树脂，可调整处理剂的黏度，对于有表面缺陷的基材，能有效地流平及润湿，达到修饰外观的效果；且可加快涂膜的干燥速度，有利于减少浮纤现象或隔绝残留于基材上的油污。再者，一般处理剂涂膜经UV固化后会产生高收缩应力，易造成翘曲、龟裂等现象，对密着性也有不良影响，于处理剂中添加热塑性树脂， 可增加涂膜与基材的密着性并防止涂膜龟裂，优选使用具有较高玻璃化转变温度的热塑性树脂可加快涂膜的干燥速度。本发明的热塑性树脂与低聚物及/或单体的兼容性佳，可直接掺杂(blending)在处理剂中，不会与低聚物及/或单体产生反应，因此可作为一缓冲的介质，以释放UV固化过程中，因快速固化而产生的应力。另一方面，由于此类树脂的表乾能力强，所以在干燥过程中，可促进溶剂由涂膜中移除，可避免垂流现象。本发明所使用的组份(C)热塑性树脂是选自由丙烯酸树脂、氯醋树脂、氯化聚烯烃树脂、聚酯树脂、松香树脂及其混合物所组成的群组。上述热塑性树脂可为均聚物或共聚物，其分子量一般介于5，000至250，000间，优选为介于10，000至200，000间，更佳介于 25，000至100, 000间。根据本发明，以组分(a)为100重量份计，组份(c)热塑性树脂的用量为30-1，000重量份，优选为40-400重量份。上述氯醋树脂，可为均聚物或共聚物，其例如但不限于氯乙烯和醋酸乙烯的共聚
7物或氯乙烯和醋酸乙烯和二羧酸的三元共聚物。可用于本发明的市售热塑性氯醋树脂例子包含Virmol E15/45、Virmol H14/36、 Vinnol H15/42、Vinnol Hll/59、Vinnol H40/43、Vinnol H40/50、Vinnol H40/55、Vinnol H40/60 (威凯化学公司制)；VYHH、VYHD, VMCH、VMCC, VAGH、VAGF (陶氏化学公司制)。可用于本发明的市售热塑性氯化聚烯烃树脂例子包含=Eastman CP_730_1、 Eastman AP550-1> Eastman CP一343一1、Eastman CP-343-3> Eastman CP-515-2> Eastman CP-153-2 及 Eastman CP164-1 (伊士曼化学公司制)；PPB、13-LP、16-LP、14LWP、B-13MLJ、 P-5551、CY-9122P、CY-9124P、HM_21P、14CE、CY-9124MB、DX-526P、DX-530P、F-2P、F-6P、 F-2MB、EH-801、EW-5303、EW53-3、EY-4052、EY-4075、NA-3002、NZ-1004、MD-15B&HD-15(* 洋纺织株式会社(T0Y0B0)制)；Superchlon 822S(日本立邦制纸株式会社制)。可用于本发明的市售热塑性聚酯树脂例子包含DYNAP0L L206、DYNAP0L L205、 DYNAP0L L411、DYNAPOL LTW、DYNAPOL LTW-B 及 DYNAPOL LTH (Evonik Degussa 制)； VYL0N 200、VYL0N 270、VYL0N 600、VYL0N 300、VYL0N 500、VYL0N 560、VYL0N PCR_925、 VYL0N GK100 及 VYL0N GK780 (东洋纺织株式会社(TOYOBO)制)；SKYBON ES100、SKYBON ES110、SKYBON ES910、SKYBON ES160、SKYBON ES402、SKYBON ES500 及 SKYBON ES300 (SK Chemicals 制)；ETERKYD 5011-X-50、ETERKYD 5058-R-40、ETERKYD 5021-R-40、ETERKYD 5054-R-40、ETERKYD 5022-TK-40、ETERKYD 5015-X-50、ETERKYD 5016-X-50 及 ETERKYD 5014-X-50 (长兴化工制)。可用于本发明的市售热塑性松香树脂例子包含Sn^VAlITE RE 88, SYLVA1ITE RE 100、SYLVAlITE RE 115 及SYLVATAC RE 95 (Arizona Chemical制)；TAMAN0L 145、TAMAN0L 340、TAMAN0L 350、TAMANOL 353、TAMANOL 359、TAMANOL 361、TAMANOL 366、TAMANOL 392 (荒川化学工业株式会社)。根据本发明的一实施方式，选用的热塑性树脂是热塑性丙烯酸树脂。上述热塑性丙烯酸树脂包含一或多种具有大于20°C，优选为大于60°C，更佳介于70°C至150°C间的玻璃化转变温度(Tg)的丙烯酸树脂，一般而言，当Tg小于20°C时会造成耐溶剂性不优，且涂膜耐热性不佳，保护力不足；当Tg大于150°C时，会造成流平性不优，衍生出加工不易的问题。根据本发明的另一实施方式，除了使用具有大于20°C的玻璃化转变温度的热塑性丙烯酸树脂之外，可选的另添加具有较高玻璃化转变温度，例如，大于60°C，优选为介于 70°C至150°C间的玻璃化转变温度的热塑性丙烯酸树脂。上述热塑性丙烯酸树脂，可为均聚物或共聚物，其是衍生自至少一种选自以下单体的高分子丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯以及甲基丙烯酸烷基酯。上述丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯单体的实例包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸缩水甘油酯、 甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异冰片酯及甲基丙烯酸异冰片酯及其混合物。
根据本发明的一具体实施方式
，选用的热塑性丙烯酸树脂是以一或多种下列单体作为聚合单元丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯及甲基丙烯酸2-羟基丙酯，优选为以一或多种下列单体作为聚合单元丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异冰片酯及甲基丙烯酸异冰片酯。可用于本发明的市售热塑性丙烯酸树脂例子包含7119-ΤΒ-50、7626-1、 7128-TB-50、7305-2-XS-50、7329-XP-45、7329-TS-45、7117-TS-50、7352-TS-50 及 7630(长兴化工制)；BRl 13、BRl 16、BR-115、BR 106, BR-85, BR-73, MB2952, MB 3015 及 MB 2660(日本三菱公司制)；B-725、B-735、B-736及B-805 (荷兰捷利康公司制)；AR-1042及 AR-1090F (长春公司制)。A-646、A-14、A-IU A-21、B-60、B-66、B-64、B-82 及 B-72 (R&H 制)；及FS-2970A(德谦企业股份有限公司制)；LF-1113、LF-1115及LF-1117(立骅公司制)。本发明的紫外线型处理剂可选的包含一或多种本发明所属技术领域具有通常知识者所知的添加剂作为组分(d)。可用于本发明的添加剂并无特殊限制，例如但不限于，选自由润湿剂、平坦剂、消泡剂、分散剂及其组合所组成的群组。上述添加剂的种类是本发明所属技术领域中具有通常知识者所习知者，而其用量亦为本发明所属技术领域中具有通常知识者依不同需求而可轻易决定者。一般而言，以组分(a)与(c)合计100重量份计，组分 (d)添加剂的含量为0. 05-1重量份。本发明可选的使用的润湿剂来降低处理剂表面张力，使处理剂更易于展布于基材表面上，润湿剂可以选自由聚酯改性有机硅、聚醚改性有机硅、含氟丙烯酸树酯、氟碳树脂及其混合物所组成的群组。本发明也可选的使用平坦剂，有利于基材的润湿和涂膜的流平。 市售润湿剂或平坦剂例子包括EFKA3777、EFKA3886、EFKA3883及EFKA3600 (荷兰埃夫卡公司制)；BYK366、BYK300、BYK333、BYK307、BYK340、BYK341、BYK344、BYK3500、BYK3510、 BYIC3530 及 BYIC3570 (毕克化学公司(BYK)制)；TEGO Twin 4000、TEGO Wet270、TEGO 410 及TEGO 450(德国迪高公司(TEGO)制)；CARB0WET 13-40 SURFACTANT(美商亚普有限公司(Air Products) M ) ；Modaflow resin、Modaflow 2100、 Modaflow 9200、Modaflow AQ-3000、Modaflow AQ-3025, Multiflow resin、XL 480、XL 490、VXL 6230、VXL 6236、XW 390、XW 395、VXW 6508、VXW 4971、VXW 6214 及 VXW 6502 (CYTEC 公司制)。本发明可选的使用的消泡剂可抑制涂料涂布过程中产生气泡而造成涂膜缺陷，消泡剂可以选自由聚醚-硅氧烷共聚物乳液、二甲基聚硅氧烷类、有机改质聚硅氧烷类、高分子型化合物、改质聚硅氧烷类及其混合物所组成的组群。市售消泡剂例子包括Β (-052、 ΒΥΚ-053、ΒΥΚ-056、ΒΥΚ-057、ΒΥΚ-065、ΒΥΚ-066、ΒΥΚ-067、ΒΥΚ-070、ΒΥΚ-077、ΒΥΚ-088、 ΒΥΚ-141、ΒΥΚ-354、ΒΥΚ-392、ΒΥΚ-Α530, BYKbyketol-OK, BYK byketol-special、BYK-020、 BYK-051 及 Airex-980(毕克化学公司(BYK)制)；Airex-986、Airex-900、Airex-920、 TEGO-Foamex N 及 TEGO-i^oamex 840 (香港高施米特太平洋公司(TEGO)制)；DEUCHEM5300、 DEUCHEM6500、DEUCHEM2700、DEUCHEM3600、DEUCHEM2700、DEUCHEM3100 及 DEUCHEM5700 (德谦企业股份有限公司制)。
本发明可选的使用的分散剂可提供稳定分散效果，将处理剂成分均勻化。分散剂可以选自不饱和聚胺酸与胺类、高分子量不饱和聚羧酸类、非离子型有机表面活性剂及其混合物所组成的组群。市售分散剂例子包括Anti-Terra-U、Anti-Terra-203, Anti-Terra-204、disperbyklO1、disperbykl03、disperbykl 10、disperbykl 15、 disperbykl 16、disperbykl42> disperbykl61、disperbykl62、disperbykl63、 disperbykl64> disperbykl68> disperbykl81、disperbykl83、disperbyk2000、 disperbyk200U disperbyk2150、disperbykl07、BYK-bykumen, BYK P104、BYK 220S、BYK LactimoruBYK ff-975>BYK ff-995>dispers-610>dispers-610S>dispers-630>dispers-700 及 dispers-710(毕克化学公司(BYK)制)；DEUCHEM 929, DEUCHEM 901F、DEUCHEM-VP DP9220、DEUCHEM-VP 556、DEUCHEM 912、DEUCHEM 904、DEUCHEM 910 及 DEUCHEM 923S (德谦企业股份有限公司制)；TEG0 Wet 500及TEGO-Foamex 840 (香港高施米特太平洋公司(TEGO)制)、伊士肯EC-8715/A及伊士肯EC-8000/A(伊士肯化学股份有限公司制)； EFKA-5054, EFKA-5065 及 EFKA-5O66 (荷兰埃夫卡助剂公司(EFKA)制)。本发明可视需要添加组分(e)溶剂，以调整处理剂黏度在适合操作的范围。溶剂可在调配各成分时添加，亦可在最终欲进行喷涂时添加。根据本发明的一实施方式，溶剂宜在调配各成分时适当添加，并在最终欲进行喷涂时，进一步调整到喷涂的黏度，例如，使固成份在约15 40%的范围。溶剂的含量并无任何限制，可依实际的条件及需求而进行调整， 获得所需的涂料黏度即可。本发明所使用的溶剂，并无特殊限制，可为任何本发明所属技术领域具有通常知识者所已知者，可选自但不限于烷烃类、芳烃类、酮类、酯类、醇类、醚醇类及其混合物所组成的组群。适用于本发明的烷烃类溶剂可选自但不限于正己烷、正庚烷及异庚烷及其混合物所组成的群组。适用于本发明的芳族烃类溶剂可选自但不限于苯、甲苯及二甲苯及其混合物所组成的群组。适用于本发明的酮类溶剂可选自但不限于甲基乙基酮(MEK)、丙酮、甲基异丁基酮、环己酮及4-羟基-4-甲基-2-戊酮及其混合物所组成的群组。适用于本发明的酯类溶剂可选自但不限于乙酸异丁酯(IBAC)、乙酸乙酯(EAC)、乙酸丁酯(BAC)、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙氧基乙酯、乙酸乙氧基丙酯、异丁酸乙酯、单甲基醚丙二醇乙酸酯及乙酸戊酯及其混合物所组成的群组。适用于本发明的醇类溶剂可选自但不限于乙醇、异丙醇、正丁醇及异戊醇及其混合物；适用于本发明的醚醇类溶剂例如但不限于乙二醇单丁醚 (BCS)、乙二醇单乙醚乙酸酯(CAC)、乙二醇单乙醚(ECS)、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯(PMA)及丙二醇单甲醚丙酸酯(PMP)及其混合物所组成的群组。本发明的紫外线固化型处理剂可选的包含组分(f)附着力促进剂，以进一步提高处理剂与基材表面的附着力，尤其是选用金属基材、玻璃基材或含纤维的复合基材时。选择极性与基材相近的单体作为附着力促进剂，可增加涂料与基材的接触面积，提高润湿效果及降低表面张力，有助于涂料树脂与基材的间的附着力。适用于本发明的附着力促进剂可选自但不限于磷酸酯、有机硅烷偶联剂及其混合物所组成的组群，其含量以组分(a)与(c) 合计为100重量份计，为0. 1-5重量份，优选为0. 2-2重量份。适用于本发明的磷酸酯优选为磷酸酯丙烯酸酯，例如但不限于甲基丙烯酸2-羟基乙基酯磷酸酯O-Hydroxyethyl Methacrylate Phosphate)或三官能基丙烯酸酯磷酸酯
10(Trifunctional Acid Ester Phosphate)。适用于本发明的有机硅烷偶联剂例如但不限于乙烯基三甲氧基硅烷(vinyltrimethoxysilane)、2_ (3，4环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷 (2-(3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane)、3_缩水甘油丙基三甲氧基硅烷(3_ glycidoxypropyltrimethoxysilane) ,3 -(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(3-methacr y loxypropy ltrimethoxysi lane)、N_ 苯基-3-胺丙基三甲氧基娃烧(N-phenyl-3-aminopro pyltrimethoxysilane)或其混合物。市售附着力促进剂的例子包括CD9050、CD9051、CD9053及CD90M (沙多玛 (SART0MER)公司制)；EM39(长兴化工制)；KBM-303、KBM-403、KBM-503、KBM-573、KBM_803、 KBM-9IO3 及 KBM-IOO3 (信越 ShinEtsu 制)。本发明的紫外线固化型处理剂具有填补基材表面的缺陷、隔绝表面的污物或油污、及改善基材与涂料树脂的附着力等功效。适用于各种需要表面前处理的基材或者经初步前处理的基材，改善外观及增加涂料与基材的黏着性，尤其适用于对外观及表面性质要求较高的3C电子产品、化妆品、家电及金属的表面涂装及处理。本发明的紫外线固化型处理剂所适用的基材并无特殊限制，例如可为瓷砖、木材、 皮革、石材、玻璃、金属、合金、纸张、塑料、纤维、棉织品等，较佳为玻璃、金属、塑料或复合基材。上述金属基材，例如但不限于不锈钢、锌合金、铝、铝合金、镁合金及铬。上述塑料基材例如但不限于ABS、PC、PP、PMMA、PS、PC/ABS或其混合。上述复合基材是指含纤维的塑料基材，其例如但不限于含玻璃纤维的尼龙或PC。本发明的处理剂可藉由任何本发明所属技术领域中具有通常知识者所习知的方式涂覆至基材的表面上。举例言之，可经由包含以下步骤的方法加以施用
(1)选择所需的(a)不饱和双键的单体或低聚物或其混合物及(C)热塑性树脂，可选的加入溶剂，搅拌混合；
(2)加入(b)光引发剂，再加入可选的的(d)添加剂、(e)溶剂与(f)附着力促进剂， 搅拌均勻，调整至适当黏度(80(T2500 cps)以形成一液态可聚合组合物；
(3)将步骤( 所得的液态可聚合组合物以适当溶剂稀释(黏度50cps以下)，并以适当的方式涂布于一基材上作表面处理，形成一涂层；
(4)可选的加热以挥发溶剂，温度控制于约50°C 70°C，于固定温度下反应约广5分
钟；
(5)可选的将底漆涂布于由上述步骤而得的涂层上，形成另一涂层；及
(6)照射能量射线以使该等涂层固化。上述步骤(3)中所使用的涂布方式，可采用线杆涂布(bar coating)、狭缝式模压涂布(slot die coating)、凸版￡口刷涂布(gravure coating)、斜板式涂布(slide coating)、淋幕式涂布(curtain coating)或喷雾式涂布(spray coating)，较佳为喷雾式涂布(喷涂)。优选地，步骤(6)的涂层固化步骤是藉由照射紫外线固化能量射线产生光聚合反应而进行，照射强度可为自500至1，200毫焦耳/平方公分(mj/cm2)，优选为是自600至 1, 000 mj/cm2。实施例以下实施例是用于对本发明作进一步说明，唯非用以限制本发明的范围。任何熟悉此项技艺之人士可轻易达成的修饰及改变均包括于本案说明书揭示内容及所附申请专利范围的范围内。制备例1-10
依据表1所列成分及比例，调配本发明的紫外线固化型处理剂。
权利要求
1.一种紫外线固化型处理剂，其特征在于包含(a)含至少一个双键的单体或至少一个双键的低聚物或其混合物；(b)光引发剂；及(c)热塑性树脂，其中以100重量份组分(a)计，所述组分(b)的含量为0. 5-20重量份，且组分(c)的含量为30-1,000重量份。
2.如权利要求1所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于其中以100重量份组分(a) 计，组分(c)的含量为40-400重量份。
3.如权利要求1所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于其中组份(a)为丙烯酸酯单体、丙烯酸酯低聚物或其混合物。
4.如权利要求3所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于其中丙烯酸酯低聚物选自由环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、胺基丙烯酸酯及其混合物所组成的群组。
5.如权利要求4所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于其中丙烯酸酯低聚物选自由聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯及其混合物所组成的群组。
6.如权利要求3所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于其中丙烯酸酯单体为具有至少1个官能团的丙烯酸酯单体。
7.如权利要求1所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于其中组份(c)热塑性树脂选自由丙烯酸树脂、氯醋树脂、氯化聚烯烃树脂、聚酯树脂、松香树脂及其混合物所组成的群组。
8.如权利要求1所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于其中组份(c)热塑性树脂是热塑性丙烯酸树脂。
9.如权利要求8所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于其中组份(c)热塑性丙烯酸树脂包含至少一种具有大于20°C的玻璃化转变温度的丙烯酸树脂。
10.如权利要求9所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于其中组份(C)热塑性丙烯酸树脂包含至少一种具有大于60°C的玻璃化转变温度的丙烯酸树脂。
11.如权利要求9所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于其中组份(c)热塑性丙烯酸树脂包含至少一种具有70°C至150°C的玻璃化转变温度的丙烯酸树脂。
12.如权利要求1所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于进一步包含组分(d)添加剂，以组分(a)与(c)合计100重量份计，组分(d)含量为0. 05-1重量份。
13.如权利要求12所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于其中组份(d)添加剂选自由润湿剂、平坦剂、消泡剂、分散剂及其混合物所组成的群组。
14.如权利要求1所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于进一步包含组份(e)溶剂。
15.如权利要求1至14中任一项所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于进一步包含组份(f)附着力促进剂，以组分(a)与(c)合计为100重量份计，其含量为0. 1-5重量份。
16.如权利要求15所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于其中组份(f)附着力促进剂选自由磷酸酯、有机硅烷偶合剂及其混合物所组成的群组。
17.如权利要求1所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于其是用于前处理金属、玻璃、塑料或复合基材。
全文摘要
本发明提供一种紫外线固化型处理剂，其包含(a) 含至少一个双键的单体或至少一个双键的低聚物或其混合物；(b)光引发剂；及(c)热塑性树脂，其中以100重量份组分(a)计，所述组分(b)的含量为0.5-20重量份，且组分(c)的含量为30-1,000重量份。
文档编号C09D4/06GK102199377SQ201110070688
公开日2011年9月28日 申请日期2011年3月23日 优先权日2011年3月23日
发明者张玉涛, 曾士恭, 李春阳, 黄鸿文 申请人:长兴(广州)精细涂料有限公司