专利名称：压敏粘合性组合物、压敏粘合剂及压敏粘合片的制作方法
技术领域：
本发明涉及压敏粘合性组合物、压敏粘合性组合物的制造方法、压敏粘合剂(使压敏粘合性组合物交联而得的材料)及压敏粘合片，特别涉及优选用作偏振片等光学部件的压敏粘合性组合物、压敏粘合性组合物的制造方法、压敏粘合剂及压敏粘合片。
背景技术：
一般而言，在液晶面板中，多使用由压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合剂层将偏振片或相位差片粘合于玻璃基板等。但是，由于偏振片或相位差片等光学部件受热等容易收缩，因此，被指出存在以下问题因受热历程而产生收缩，其结果，层合在该光学部件的压敏粘合剂层不能追随其收缩，在界面产生剥离(所谓的鼓起、剥离)或因光学部件收缩时的应力而发生光学部件的光学轴偏离从而引起的漏光(所谓的漏白)。作为防止这些问题的方法，可以举出(1)通过将压敏粘合力高且形态稳定性优异的压敏粘合剂层压敏贴合在偏振片等光学部件，从而抑制光学部件的收缩本身的方法， 或者( 使用光学部件收缩时的应力小的压敏粘合剂层的方法。作为(1)的方法，如专利文献1所示那样使用储能弹性模量高的压敏粘合剂层是有效的。另一方面，作为O)的方法， 使用能柔软地应对光学部件变形的应力缓和性优异的压敏粘合剂层是有效的。但是，以往， 在欲形成这样的应力缓和性优异的压敏粘合剂层的情况下，需要使该压敏粘合剂层中的交联密度低来设计。这样，存在压敏粘合剂层自身的强度降低、耐久性变差等问题。因此，在专利文献2 4中，通过代替使压敏粘合剂层的交联密度变低，在丙烯酸系压敏粘合剂中添加增塑剂、液体石蜡、聚氨酯弹性体等，使得到的压敏粘合剂组合物适度地变软而赋予压敏粘合剂层应力缓和性，由此，得到耐漏光性及耐久性。先行技术文献专利文献专利文献1 日本特开2006-235568号公报专利文献2 日本特开平5-45517号公报专利文献3 日本特开平9-137143号公报专利文献4 日本特开2005-194366号公报
发明内容
发明要解决的问题但是，由添加有增塑剂或液体石蜡的压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合剂层存在增塑剂或液体石蜡随时间而渗出的难点。而且，会随之产生成为被粘体的液晶单元被污染等各种各样的问题。另外，对于添加有聚氨酯弹性体的压敏粘合剂组合物而言，要维持相容性，聚氨酯弹性体的添加量的上限受到限制，因此，应力缓和性的改善不充分。进而，为了提高应力缓和性而增加聚氨酯弹性体的添加量时，与丙烯酸系压敏粘合剂的相容性降低而产生白色浑浊等问题。这样，以往的技术难以根本改善由光学部件用压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合剂层的耐漏光性及耐久性。本发明是鉴于这样的实际情况而完成的，其目的在于，提供在用于偏振片等光学部件时耐漏光性和耐久性两者均优异的压敏粘合性组合物、压敏粘合剂及压敏粘合片。用于解决问题的手段为了实现所述目的，本发明的第1方面提供压敏粘合性组合物，其特征在于，含有重均分子量为70万 250万的第1 (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重均分子量为8000 25 万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和交联剂(C)，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B) 相对于100质量份所述第1 (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的比例为5 40质量份，所述第 2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)包含具有与所述交联剂(C)反应的官能团(bl)的单体作为构成成分，进而，具有所述官能团(bl)的单体的比例在该第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B) 中超过1质量％且小于50质量％，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的与所述交联剂(C)反应的官能团实质上仅为所述官能团(bl)，所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不包含具有与所述交联剂(C)反应的官能团的单体作为构成成分、或者包含具有官能团(al) 的单体作为构成成分(发明1)，所述官能团(a 1)与所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B) 的所述官能团(bl)相比和所述交联剂(C)的反应性低(发明1)。本发明的第二方面提供压敏粘合性组合物，其特征在于，含有重均分子量为70 万 250万的第1 (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重均分子量为8000 25万的第2 (甲基) 丙烯酸酯聚合物(B)和交联剂(C)，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)相对于100质量份所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的比例为5 40质量份，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)包含具有与所述交联剂(C)的反应性满足下述式(I)的官能团(bl)的单体作为构成成分，进而，具有所述官能团(bl)的单体的比例在该第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物 ⑶中超过1质量％且小于50质量％，并且，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶以具有所述官能团(bl)的单体的含量的1/5以下的量(质量比)包含具有与所述交联剂(C)的反应性满足下述式(I)的官能团(b2)的单体作为构成成分，所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不包含具有与所述交联剂(C)反应的官能团的单体作为构成成分、或者包含具有官能团(al)的单体作为构成成分(发明2)，所述官能团(al)与所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的所述官能团(bl)相比和所述交联剂(C)的反应性低(发明2)，与交联剂(C)的反应性官能团(b2) <官能团(bl)…(I)0上述发明(发明1，幻的压敏粘合性组合物交联而形成的压敏粘合剂中形成由以往的用于增塑剂的低分子量的聚合物(B)进行化学性交联而得到的三维网状结构。而且， 通过在所述三维网状结构中插入多个高分子量的聚合物(A)，约束高分子量的聚合物(A) 相互之间，在高分子量的聚合物(A)间形成类交联结构。由此，得到的压敏粘合剂发挥合适的凝集力和优异的应力缓和性。通过使用该具有优异的应力缓和性的压敏粘合剂，可以得到用于偏振片等光学部件时耐漏光性和耐久性均优异的压敏粘合片。在上述发明(发明1，幻中，所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选不包含具有与所述交联剂(C)反应的官能团的单体作为构成成分(发明3)。在上述发明(发明1，3)中，优选所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧中的所述官能团(al)为羧基，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的所述官能团(bl)为羟基， 所述交联剂(C)为异氰酸酯系交联剂(发明4)。
在上述发明(发明2，3)中，优选所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧中的所述官能团(al)为羧基，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的所述官能团(bl)为羟基， 所述官能团( )为羧基，所述交联剂(C)为异氰酸酯系交联剂(发明5)。在上述发明(发明4，5)中，优选所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧含有0 15质量％含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元(发明6)。在上述发明(发明4 6)中，优选所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶含有3 40质量％含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元(发明7)。在上述发明(发明4 7)中，优选所述异氰酸酯系交联剂的含量为该异氰酸酯系交联剂的异氰酸酯基相对于所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的所述官能团(bl)的量为0.1 3. 5当量的量(发明8)。本发明的第3方面提供一种压敏粘合性组合物的制造方法，其为制造所述压敏粘合性组合物(发明1 8)的方法，其特征在于，在将所述第1 (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 和所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)混合的同时，在任意阶段添加所述交联剂(C)(发明9)。本发明的第4方面提供压敏粘合剂，其是使所述压敏粘合性组合物(发明1 8) 交联而成的(发明10)。本发明的第5方面提供压敏粘合片，其是具有基材和压敏粘合剂层的压敏粘合片，其特征在于，上述压敏粘合剂层由上述压敏粘合剂(发明10)形成(发明11)。在上述发明(发明11)中，优选上述基材为光学部件(发明12)。本发明的第6方面提供压敏粘合片，其具备2张剥离片和以与所述2张剥离片的剥离面接触的方式被上述剥离片夹持的压敏粘合剂层，其特征在于，上述压敏粘合剂层由所述压敏粘合剂(发明10)形成(发明13)。发明效果在使本发明的压敏粘合性组合物交联而成的压敏粘合剂中，形成由以往的用于增塑剂的低分子量的聚合物进行化学性交联而得到的三维网状结构。而且，通过在该三维网状结构中插入多个高分子量的聚合物，约束高分子量的聚合物相互之间，在高分子量的聚合物间形成类交联结构。由此，得到的压敏粘合剂发挥合适的凝集力和优异的应力缓和性。 通过使用该具有优异的应力缓和性的压敏粘合剂，可以得到用于偏振片等光学部件时耐漏光性和耐久性两者均优异的压敏粘合片。
图1是本发明的第1实施方式的压敏粘合片的剖面图。图2是本发明的第2实施方式的压敏粘合片的剖面图。图3是表示带压敏粘合剂层的偏振片的漏光性试验的测定区域的图。附图标记说明1A，IB...压敏粘合片11...压敏粘合剂层12，12a，12b. ··剥离片13...基材
具体实施例方式以下，对本发明的实施方式进行说明。[压敏粘合性组合物]本实施方式的压敏粘合性组合物含有重均分子量为70万 250万的第1 (甲基) 丙烯酸酯聚合物(A)、重均分子量为8000 25万的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)、和交联剂(C)，优选进一步含有硅烷偶联剂(D)。需要说明的是，本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯二者。其它类似术语也同样。另外，“聚合物”也包含“共聚物”的概念。对于第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，(1)以具有和交联剂(C)反应的官能团(bl)的单体作为构成成分，该聚合物⑶ 含有的与交联剂(C)反应的官能团实质上仅为官能团(bl)、或者(2)以具有与交联剂(C)的反应性满足下述式⑴的官能团(bl)的单体和具有与交联剂(C)的反应性满足下述式(I)的官能团(b2)的单体作为构成成分。与交联剂(C)的反应性官能团(b2) <官能团(bl)…(I)即，(2)的聚合物(B)中，官能团(bl)与交联剂(C)的反应性比官能团(b2)与交联剂(C)的反应性高。在上述⑴及O)的任一聚合物⑶中，具有官能团(bl)的单体在聚合物⑶中的构成比例超过1质量％且小于50质量％。另外，上述O)的聚合物(B)以具有上述官能团(bl)的单体的含量的1/5以下的量(质量比)包含具有上述官能团(b2)的单体作为构成成分。需要说明的是，上述⑴的聚合物⑶中的“实质上仅为官能团(bl) ”允许以不妨碍官能团(bl)和交联剂(C)的反应性的程度包含和交联剂(C)反应的其它官能团。因此， 包含上述少量官能团( )的聚合物也包括在上述(1)的聚合物(B)中，这样的情况下，(1) 的聚合物⑶和O)的聚合物⑶重复。另一方面，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不包含具有与交联剂(C)反应的官能团的单体作为构成单元、或者以具有和第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的上述官能团(bl) 相比与交联剂(C)的反应性低的官能团(al)的单体作为构成成分。上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)或(B)优选酯部分的烷基的碳数为1 20的 (甲基)丙烯酸酯、和具有与交联剂(C)反应的官能团的单体(含有反应性官能团的单体)、 和根据需要使用的其它单体的共聚物。需要说明的是，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选不包含上述含有反应性官能团的单体作为构成单元的聚合物。作为酯部分的烷基的碳数为1 20的(甲基)丙烯酸酯，例如可以举出(甲基) 丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基) 丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基) 丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。它们可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。另一方面，作为含有反应性官能团的单体，可以优选举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。作为含羟基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟丁酯、 (甲基)丙烯酸4-羟丁酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯等。它们可以单独使用，也可以将2 种以上组合使用。作为含羧基单体，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。它们可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。作为含氨基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。它们可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。进而，作为上述其它单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸环己酯等具有脂肪族环的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯，丙烯酰胺、 甲基丙烯酰胺等非交联性的丙烯酰胺，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯等非交联性的具有叔胺基的(甲基)丙烯酸酯，乙酸乙烯酯、苯乙烯等。它们可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。需要说明的是，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧中使用的含有反应性官能团(al) 的单体以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中使用的含有反应性官能团(bl)的单体及含有反应性官能团(b2)的单体的选择由和使用的交联剂(C)的反应性的关系决定。这将在后面详细叙述。在此，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)包含超过1质量％的上述含有反应性官能团(bl)的单体，其上限小于50质量％。优选包含3 40质量％上述含有反应性官能团 (bl)的单体，特别优选含有5 25质量％。通过在上述范围内包含含有反应性官能团(bl) 的单体，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交联程度良好，在和第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的组合中，得到的压敏粘合剂的应力缓和性优异。另外，含有反应性官能团(bl)的单体的含量为1质量％以下时，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交联不充分，由此耐久性降低。另一方面，含有反应性官能团(bl)的单体的含量为50质量％以上时，第2(甲基) 丙烯酸酯聚合物(B)的交联变得过度，由此，对被粘体的贴合适应性可能降低。需要说明的是，通过将含有反应性官能团(bl)的单体的含量的上限设为40质量％，得到的压敏粘合片的耐久性更优异。另外，特别优选第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)不包含具有与上述官能团(bl) 相比和交联剂(C)的反应性低的官能团(b2)的单体(含有反应性官能团(b2)的单体)作为构成成分，包含含有反应性官能团(b2)的单体作为构成成分时，优选以按照质量比计是含有反应性官能团(bl)的单体的含量的1/5以下的量、特别是1/10以下的量含有。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)包含以质量比计为超过含有反应性官能团(bl) 的单体的含量的1/5的量的含有反应性官能团( )的单体时，得到的压敏粘合剂层的耐久性降低。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的反应性官能团(b2)过多时，由此形成的三维网状结构体内也残留多的反应性官能团化2)，推断该三维网状结构体和第1 (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性发生变化。其结果，具有雾度值上升的情形。另外，还推断反应性官能团(b2)残留多的三维网状结构体会过度限制插入该三维网状结构体中的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的可动性。其结果，具有耐久性变差的情形。进而，本实施方式的压敏粘合性组合物含有硅烷偶联剂(D)时，硅烷偶联剂(D)与第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反应性官能团(al)(特别是羧基)反应，从而与高分子量的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)结合，得到的压敏粘合剂为与作为被粘体的玻璃基板等的密合性优异的压敏粘合剂，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)包含过量的含有反应性官能团(b2)的单体时，推断硅烷偶联剂(D)的烷氧基甲硅烷基等也与第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能团(b2)(特别是羧基)反应，与低分子量的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)结合。其结果，得到的压敏粘合剂与作为被粘体的玻璃基板等的密合性变差，由此，压敏粘合剂层的耐久性降低。在此，酯部分的烷基的碳数为1 20的(甲基)丙烯酸酯与具有和交联剂(C)反应的官能团的单体聚合而得到的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的聚合形态可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。特别是第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)为嵌段共聚物时， 可以控制三维网状结构的网眼的大小，由此出发，优选第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)为嵌段共聚物。具体而言，对于第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，还可以优选举出使在两末端具有反应性官能团(bl)的单体与碳数为1 20的(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚的形态。本实施方式中，上述第2(甲基)丙烯酸酯系聚合物(B)可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的重均分子量为8000 25万，优选为2万 15 万。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)为低分子量聚合物成分。需要说明的是，本说明书中的重均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)法测得的聚苯乙烯换算的值。通过使第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重均分子量在上述范围内，本实施方式的压敏粘合性组合物中形成特有的三维网状结构，有助于优异的应力缓和性。即，若第 2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重均分子量小于8000，则得不到良好的三维网状结构。另一方面，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重均分子量超过25万时，相容性降低，由聚合物(B)形成的三维网状结构体中的聚合物(A)的插入不充分，耐久性及再生性差。第1 (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不包含具有和交联剂(C)反应的官能团的单体作为构成成分、或者包含具有与第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的上述官能团(bl)相比和交联剂(C)的反应性低的官能团(al)的单体作为构成成分，而且，优选不包含具有与上述官能团(bl)相比和交联剂(C)的反应性高的官能团的单体作为构成成分。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧也可以不包含具有和交联剂(C)反应的官能团的单体，而包含具有与第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能团(bl)相比反应性低的反应性官能团(al)的单体(含有反应性官能团(al)的单体)时，促进第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和交联剂(C)的反应，或者，使用硅烷偶联剂(D)时，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反应性官能团(al)与该硅烷偶联剂(D)的烷氧基甲硅烷基等反应，可以调整第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的凝集程度，可以得到所希望的粘合性，存在优选的情况。第1 (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧包含含有上述反应性官能团(al)的单体时，其含量通常为20质量％以下，优选为15质量％以下，特别优选为10质量％以下。含有反应性官能团(al)的单体的含量超过20质量％时，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)过度凝集，可能得不到所希望的应力缓和性。需要说明的是，从赋予再生性的观点考虑，含有反应性官能团(al)的单体的含量优选设定为15质量％以下。另外，在和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶含有的包含反应性官能团(bl)的单体的比较中，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的包含反应性官能团(al)的单体在该第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的比例优选比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的包含反应性官能团(bl)的单体在该第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的比例小。由此， 抑制第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的反应性官能团(al)和交联剂(C)的反应，使第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的反应性官能团(bl)和交联剂(C)可靠地反应。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选不包含在分子内具有和交联剂(C)的反应性在第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能团(bl)同等以上的官能团的单体，假设含有所述单体时，分子内具有该官能团的单体的含量优选在聚合物(A)中为1质量％以下，特别优选为0. 5质量％以下。该单体的含量超过1质量％时，可能会阻碍应优先反应的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和交联剂(C)的反应。在此，使酯部分的烷基的碳数为1 20的(甲基)丙烯酸酯和含有反应性官能团的单体聚合而得到的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。本实施方式中，上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量为70万 250万，优选为100万 200万。即，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)成为高分子量聚合物成分。通过使第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量在上述范围内，推断在第 2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三维网状结构中良好地插入该第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，通过2分子以上该聚合物(A)形成的类交联结构，聚合物(A)以具有一定程度的自由度的状态被约束。由此，形成的压敏粘合剂同时具有合适的凝集力和优异的应力缓和性，其结果，耐漏光性优异，另外，高温、湿热条件下的粘合耐久性变充分，可以防止鼓起及剥离等。在此，第1 (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量小于70万时，(A)成分的凝集力降低，耐久性及再生性可能变差。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量超过250万时，与第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶等的相容性变差，雾度值上升，可能得不到所希望的应力缓和性。第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶相对于100质量份第1 (甲基)丙烯酸酯聚合物 (A)的比例为5 40质量份，优选为10 30质量份。对于由以上述比例含有第1 (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧及第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的压敏粘合性组合物得到的压敏粘合剂，推断，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B) (低分子量聚合物)经由交联剂(C)形成三维网状结构，利用在该三维网状结构中插入有2 分子以上第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(高分子量聚合物)的结构，形成聚合物(A)相互之间以具有一定程度自由度的状态被约束的类交联结构。由此，得到的压敏粘合剂在具有适合的凝集力的同时，发挥优异的应力缓和性。因此，得到的压敏粘合剂的耐久性及耐漏光性优异。
作为交联剂(C)，可以优选举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、氮丙啶系交联剂、金属螯合物系交联剂等。异氰酸酯系交联剂至少包含多异氰酸酯化合物。作为多异氰酸酯化合物，例如可以举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式多异氰酸酯等、及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及与乙二醇、丙二醇、 新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等含有活性氢的低分子化合物的反应物即加合物等。作为环氧系交联剂，例如可以举出1，3-双(N，N’_ 二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N, N, N’，N’ -四缩水甘油基-间二甲苯二胺、乙二醇二缩水甘油基醚、1，6-己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基胺等。作为氮丙啶系交联剂，例如可以举出二苯基甲烷_4，4’ -双(1-氮丙啶甲酰胺)、三羟甲基丙烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羟甲基甲烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、甲苯-2，4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、双间苯二甲酰-1-(2-甲基氮丙啶)、 三-1-(2-甲基氮丙啶)膦、三羟甲基丙烷三-β-(2-甲基氮丙啶)丙酸酯等。金属螯合物系交联剂有金属原子为铝、锆、钛、锌、铁、锡等的螯合化合物，从性能方面考虑，优选铝螯合化合物。作为铝螯合化合物，例如可以举出二异丙氧基铝单油基乙酰乙酸酯、单异丙氧基铝双油基乙酰乙酸酯、单异丙氧基铝单油酸酯单乙基乙酰乙酸酯、二异丙氧基铝单月桂基乙酰乙酸酯、二异丙氧基铝单硬脂基乙酰乙酸酯、二异丙氧基铝单异硬脂基乙酰乙酸酯等。对于交联剂(C)的含量，为该交联剂(C)的交联性基团(例如异氰酸酯基)相对于第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能团(bl)(例如羟基)的量通常成为0. 05 5当量的量，优选为成为0. 1 3. 5当量的量，特别优选为成为0. 2 1. 8当量的量。若上述交联性基团的量为0. 1当量以上，则得到的压敏粘合剂的凝胶百分比为40%以上，可以发挥充分的凝集力，为0.2当量以上时，可以使得到的压敏粘合剂的耐久性更优异。另一方面，上述交联性基团的量为3. 5当量以下时，可以使得到的压敏粘合剂的再生性优异，进而，若为1.8当量以下，则可以将得到的压敏粘合剂的雾度值抑制在较低。另外，本实施方式中，作为交联剂(C)，若为和反应性官能团(bl)及反应性官能团 (al) 二者的反应性的关系一致的种类的交联剂，则也可以并用多种交联剂。从可以容易地控制由第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶形成的三维网状结构的观点来看，优选例如如仅使用异氰酸酯系交联剂那样，仅使用1种类交联剂，进而，特别优选仅使用1个交联剂。另一方面，作为其它的形态，作为交联剂(C)，优选1种类的交联剂、特别优选1个交联剂，同时，可以以和交联剂(C)的质量比计优选为1/20以下、特别优选为1/30以下的量使用和反应性官能团(bl)及反应性官能团(a 1) 二者的反应性的关系与交联剂(C)相反的其它交联剂(CR)。例如可以优选举出将交联剂(C)设为异氰酸酯系交联剂，使用少量环氧系交联剂作为其它交联剂(CR)的形态。这样的其它交联剂的添加于在聚合物(B)构成的三维网状结构中不插入足够的聚合物(A)而凝集力不足的情况下是有效的。需要说明的是，上述其它的交联剂(CR)不包含在交联剂(C)中，在上述量的关系中其被排除在交联剂(C)之外。在此，作为交联剂(C)禾Π (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧及⑶各自的含有反应性官能团的单体的组合，在交联剂(C)为异氰酸酯系交联剂的情况下，作为聚合物㈧的含有反应性官能团(al)的单体，优选含羧基单体，作为聚合物(B)的含有反应性官能团(bl)的单体，优选含羟基单体或含氨基单体，作为聚合物(B)的含有反应性官能团( )的单体，优选含羧基单体。另一方面，交联剂(C)为环氧系交联剂、氮丙啶系交联剂或金属螯合物系交联剂的情况下，作为聚合物(A)的含有反应性官能团(al)的单体，优选含羟基单体，作为聚合物 (B)的含有反应性官能团(bl)的单体，优选含羧基单体，作为聚合物(B)的含有反应性官能团( )的单体，优选含羟基单体。从对交联剂(C)和聚合物⑶之间形成的键的柔软性、及交联反应的稳定性、以及聚合物(A)的反应性基团与硅烷偶联剂(D)适当反应而对提高聚合物(A)的凝集力有利的方面考虑，特别优选将交联剂(C)设为异氰酸酯系交联剂，将聚合物(A)的含有反应性官能团(al)的单体设为含羧基单体，将聚合物(B)的含有反应性官能团(bl)的单体设为含羟基单体，将聚合物(B)的含有反应性官能团( )的单体设为含羧基单体。本实施方式的压敏粘合性组合物优选进一步含有硅烷偶联剂(D)。含有该硅烷偶联剂(D)时，在第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有羧基的情况下，硅烷偶联剂(D)的有机反应性基团等和第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羧基反应，另一方面，硅烷偶联剂(D) 的烷氧基甲硅烷基等作用于玻璃基板等被粘体面。因此，例如将偏振片贴合于液晶玻璃单元等时，压敏粘合剂和液晶玻璃单元之间的密合性更良好。作为该硅烷偶联剂(D)，优选为在分子内具有至少1个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物、且和压敏粘合剂成分的相容性良好并具有透光性的偶联剂，例如实质上透明的偶联剂。这样的硅烷偶联剂(D)的添加量优选相对于100质量份第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)为0. 01 0. 5质量份，特别优选为0. 05 0. 3质量份。作为硅烷偶联剂(D)的具体例，可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅化合物，3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物，3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基硅化合物，3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。它们可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。上述压敏粘合性组合物中，可以根据需要添加丙烯酸系压敏粘合剂中通常使用的各种添加剂，例如增粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、抗静电剂、 折射率调节剂等。[压敏粘合性组合物的制造方法]上述压敏粘合性组合物可以通过在将第1 (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)混合的同时，在任意阶段添加交联剂(C)及根据需要添加的硅烷偶联剂(D)来制造。作为优选的具体例，分别利用通常的自由基聚合法制备(甲基)丙烯酸酯聚合物 (A)及(B)。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)及(B)的聚合可根据需要使用聚合引发剂，利用溶液聚合法等进行。作为聚合溶剂，例如可以举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，可以并用2种以上。
作为聚合引发剂，可以举出偶氮系化合物、有机过氧化物等，可以并用2种以上。 作为偶氮系化合物，例如可以举出2，2'-偶氮二异丁腈、2，2'-偶氮二 O-甲基丁腈)、 1，1'-偶氮二(环己烷I-甲腈)、2，2'-偶氮二(2，4_ 二甲基戊腈)、2，2'-偶氮二 0， 4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2，2'-偶氮二 O-甲基丙酸酯)、4，4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、2，2'-偶氮二 O-羟甲基丙腈)、2，2'-偶氮二 [2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]寸。作为有机过氧化物，例如可以举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、异丙苯过氧化氢、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二 O-乙氧基乙酯)、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3，5，5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。接着，将得到的聚合物(A)及(B)的溶液混合，加入稀释溶剂。其后，添加交联剂 (C)及根据需要的硅烷偶联剂(混合D)，充分混合，由此，得到用溶剂稀释过的压敏粘合性组合物(涂布溶液)。作为用于稀释压敏粘合性组合物而形成涂布溶液的稀释溶剂，例如可以使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃，甲苯、二甲苯等芳香族烃、二氯甲烷、氯乙烯等卤化烃，甲醇、 乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇，丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯，乙基溶纤剂等溶纤剂系溶剂等。作为由此制备的涂布溶液的浓度·粘度，在可涂布的范围即可，没有特别限定，可以根据情况适当选择。例如，以压敏粘合性组合物的浓度为10 40质量％的方式稀释。需要说明的是，得到涂布溶液时，稀释溶剂等的添加并不是必要条件，压敏粘合性组合物为可涂布的粘度等即可，也可以不添加稀释溶剂。这种情形下，压敏粘合性组合物直接作为涂布溶液。[压敏粘合剂]本实施方式的压敏粘合剂是上述压敏粘合性组合物交联而得到的。上述压敏粘合性组合物的交联可通过加热处理来进行。需要说明的是，该加热处理也可以兼作使压敏粘合性组合物的稀释溶剂等挥发时的干燥处理。进行加热处理时，加热温度优选为50 150°C，特别优选为70 120°C。另外，加热时间优选为30秒 3分钟，特别优选为50秒 2分钟。进而，加热处理后，特别优选设定在常温(例如23°C、50% RH)下1 2周左右的养护时间。推断通过上述加热处理(及养护)，利用交联剂(C)，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物 (B)交联，形成致密的三维网状结构。而且，在该三维网状结构中，在不伴随直接的化学键合或伴随非常少的化学键合下，插入2分子以上的第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，由此，该聚合物㈧被约束，形成类交联结构。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧具有羧基时， 第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与硅烷偶联剂(D)反应，凝集规定的程度。以上说明的压敏粘合剂可以优选用作光学部件，例如，优选用于偏振片与相位差片的粘合、或偏振片(偏振膜)或相位差片(相位差膜)与玻璃基板的粘合。利用上述压敏粘合剂形成的压敏粘合剂层的应力缓和性非常优异，因此，即使被粘体的尺寸变化大的情况下，也可以通过压敏粘合剂层吸收、缓和因该尺寸变化所产生的应力，因此，经过很长时间也不易从被粘体剥离，同时，用于如上所述的光学部件时，可以有效地防止漏光性。艮口，本实施方式的压敏粘合剂实现了耐漏光性和耐久性两者的兼顾。[压敏粘合片]如图1所示，第1实施方式的压敏粘合片IA从下面开始依次由剥离片12、层合在剥离片12的剥离面的压敏粘合剂层11、层合在压敏粘合剂层11的基材13构成。另外，如图2所示，第2实施方式的压敏粘合片IB由2张剥离片12a、12b和以与这 2张剥离片12a、12b的剥离面接触的方式夹持在该2张剥离片lh、12b之间的压敏粘合剂层11构成。需要说明的是，本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面， 也包含实施了剥离处理的面及即使未实施剥离处理也显示剥离性的面中的任一种。在任一压敏粘合片1A，IB中，压敏粘合剂层11均由上述压敏粘合性组合物交联而成的压敏粘合剂构成。压敏粘合剂层11的厚度根据压敏粘合片1A、1B的使用目的来适当决定，通常在 5 100 μ m、优选10 60 μ m的范围，例如，作为光学部件、特别是偏振片用的压敏粘合剂层使用时，优选为10 50 μ m，特别优选为10 30 μ m。作为基材13，没有特别限定，通常的用作压敏粘合片的基材片的基材全都可以使用。例如，除了想要的光学部件以外，可以举出使用人造纤维、丙烯腈系、聚酯等纤维的织布或无纺布；不含磨木浆的纸、玻璃纸、浸渍纸、涂布纸等纸类；铝、铜等金属箔；聚氨酯发泡体、聚乙烯发泡体等发泡体；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜、聚氨酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚氯乙烯膜、聚偏氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、丙烯酸系树脂膜、降冰片烯系树脂膜、环烯烃树脂膜等塑料膜；2种以上这些膜的层合体等。塑料膜可以进行单轴拉伸或双轴拉伸。作为光学部件，例如可以举出偏振片(偏振膜)、偏振镜、相位差片(相位差膜)、 视角补偿膜、亮度提高膜、对比度提高膜、液晶聚合物膜等。其中，偏振片(偏振膜)易收缩，尺寸变化大，从耐漏光性的观点考虑，优选作为形成本实施方式的压敏粘合剂(上述压敏粘合剂层11)的对象。基材13的厚度根据其种类而不同，例如为光学部件的情况下，通常为ΙΟμπι 500 μ m, 150 μ m ~ 300 μ m。作为剥离片12，12a，12b，例如可以使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯·(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、 聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。另外，也可以使用这些膜的交联膜。进而，也可以为这些膜的层合膜。优选对上述剥离片的剥离面(特别是与压敏粘合剂层11接触的面)实施剥离处理。作为剥离处理中使用的剥离剂，例如可以举出醇酸系、有机硅系、氟系、不饱和聚酯系、 聚烯烃系、蜡系剥离剂。剥离片12U2aU2b的厚度没有特别限定，通常为20 150 μ m左右。制造上述压敏粘合片IA时，在剥离片12的剥离面涂布包含上述压敏粘合性组合物的溶液(涂布溶液)，进行加热处理，形成压敏粘合剂层11后，在该压敏粘合剂层11上层合基材13。需要说明的是，加热处理的条件如上所述。另外，制造上述压敏粘合片IB时，在一个剥离片12a(或12b)的剥离面涂布包含上述压敏粘合性组合物的涂布溶液，进行加热处理，形成压敏粘合剂层11后，在该压敏粘合剂层11叠合另一个剥离片12b (或12a)的剥离面。作为涂布上述涂布溶液的方法，例如可以利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模涂法、凹印辊涂布法等。在此，例如，制造由液晶单元和偏振片构成的液晶表示装置时，使用偏振片作为压敏粘合片IA的基材13，剥离该压敏粘合片IA的剥离片12，将露出的压敏粘合剂层11和液晶单元贴合即可。另外，例如，制造在液晶单元和偏振片之间配置有相位差片的液晶显示装置时，剥离压敏粘合片IB的一个剥离片12a (或12b)，将露出的压敏粘合剂层11和液晶单元贴合， 接着，剥离另一个剥离片12b (或12a)，将露出的压敏粘合剂层11和相位差片贴合，进而，将使用有偏振片作为基材13的压敏粘合片IA的剥离片12剥离，将露出的压敏粘合剂层11 和相位差片贴合即可。利用以上的压敏粘合片1A、1B，压敏粘合剂层11的应力缓和性非常优异，因此例如即使用于偏振片的粘合时，可以通过压敏粘合剂层11吸收、缓和因偏振片的变形产生的应力，由此，发挥优异的耐漏光性及高耐久性。以上说明的实施方式是为了容易理解本发明而记载的，并非为限定本发明而记载。因此，上述实施方式中公开的各特征为也包括属于本发明的技术范围的全部设计变更及等同物的主旨。例如，压敏粘合片IA的剥离片12可以省略，压敏粘合片IB中的剥离片lh、12b 中的任一个也可以省略。实施例以下，通过实施例等对本发明进行更具体的说明，但本发明的范围并不限定于这些实施例等。[实施例1]1.聚合物(A)的制备在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器、滴加装置及氮气导入管的反应容器中加入丙烯酸正丁酯95. 0质量份、丙烯酸5. 0质量份、乙酸乙酯200质量份、及2，2 ‘-偶氮二异丁腈0. 08质量份，将上述反应容器内的空气置换成氮气。在该氮气氛围下搅拌，同时，将反应溶液升温至60°C，反应16小时后，冷却至室温。在此，用后述的方法对得到的溶液的一部分进行GPC测定，确认生成重均分子量为150万的聚合物(A)。2.聚合物(B)的制备在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器、滴加装置及氮气导入管的反应容器中加入丙烯酸正丁酯85. 0质量份、丙烯酸2-羟乙酯15. 0质量份、乙酸乙酯200质量份、2，2'-偶氮二异丁腈0. 16质量份、及2-巯基乙醇0. 3质量份，将上述反应容器内的空气置换成氮气。在该氮气氛围下搅拌，同时，将反应溶液升温至70°C，反应6小时后，冷却至室温。在此，用后述的方法对得到的溶液的一部分进行GPC测定，确认生成重均分子量为5万的聚合物(B)。3.压敏粘合性组合物的制备将上述工序⑴中得到的100质量份(固体成分换算值)聚合物㈧和上述工序 ⑵中得到的20质量份(固体成分换算值)聚合物⑶混合后，作为交联剂(C)，添加相当于聚合物(B)的羟基0.8当量的量的三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯(TDI系)加成物(日本f ^々 > 夕 >社制，商品名“二口才、一卜L”)。最后，作为硅烷偶联剂(D)，添加3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学公司制，商品名“KBM403”)0. 2质量份，充分搅拌，由此，得到压敏粘合性组合物的稀释溶液。此处，将该压敏粘合性组合物的配比示于表1。需要说明的是，表1所记载的缩写等的详细情况如下所述。[聚合物(A)及(B)]BA:丙烯酸正丁酯AA:丙烯酸HEA:丙烯酸2-羟乙酯HBA:丙烯酸4-羟丁酯HEMA 甲基丙烯酸2_羟乙酯[交联剂(C)]·异氰酸酯系交联剂TDI系三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物(日本f U々 > 夕 >社制，商品名
“ 2 口才、一卜 L”)异氰脲酸酯系六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯物(日本# U々 > 夕 >工业株式会社制，商品名口才、一卜HXR")·其它的交联剂(环氧系交联剂)N, N, N' , N'-四缩水甘油基间二甲苯二胺(三菱瓦斯化学公司制，商品名 “TETRAD-X”)[硅烷偶联剂(D)]KBM403 :3_缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学公司制，商品名“KBM403”)KBE9007 :3_异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(信越化学公司制，商品名“KBE9007”)KBE403 :3_缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷(信越化学公司制，商品名“KBE403”)利用刮刀涂布机、以干燥后的厚度为25 μ m的方式将得到的压敏粘合性组合物的稀释溶液涂布在用有机硅系剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一个面进行过剥离处理的剥离片(U >〒〃夕社制，SP-PET3811，厚度38μπι)的剥离处理面，然后，在90°C下加热处理1分钟，形成压敏粘合剂层。接着，将由带盘状液晶层的偏振膜构成的偏振膜和视角扩大膜一体化而成的偏振片以压敏粘合剂层和盘状液晶层接触的方式压敏粘合，在23°C、50% RH下养护7天，由此得到带压敏粘合剂层的偏振片。[实施例2 32，比较例1 7]将构成压敏粘合性组合物的各单体的种类及比例、交联剂及硅烷偶联剂的种类及添加量、以及聚合物(A)和聚合物(B)的配合比如表1所示进行变更，除此以外，与实施例1同样地制造带压敏粘合剂层的偏振片。[试验例1](压敏粘合力测定-再生性评价)从实施例或比较例中得到的带压敏粘合剂层的偏振片切取25mm宽、IOOmm长的样品，剥下剥离片，通过露出的压敏粘合剂层将其粘贴在无碱玻璃(二一二 > V社制，
^ XG)后，用栗原制作所社制造的高压釜在0. 5MPa、50°C下加压20分钟。其后，在23°C、 50% RH的条件下放置M小时，然后，使用拉伸试验机(才^工 > 〒〃々公司制，〒> * 口 > )，在300mm/min剥离速度、180度剥离角度的条件下测定压敏粘合力(N/25mm)。此处记载的条件以外的条件基于JIS Z0237 2009进行测定。再在23°C、50% RH的条件下放置14天，然后，与上述同样地测定压敏粘合力(粘贴14天后的压敏粘合力；N/25mm)。需要说明的是，优选的压敏粘合力的范围为0. lN/25mm 以上且小于25N/25mm。基于上述粘贴14天后的压敏粘合力，利用以下的基准进行再生性的评价。将结果不于表2。粘贴14天后的压敏粘合力为20N/25mm以下◎粘贴14天后的压敏粘合力为超过20N/25mm且小于25N/25mm :〇粘贴14天后的压敏粘合力为25N/25mm以上X[试验例2](凝胶百分比的测定)在实施例或比较例中，代替带压敏粘合剂层的偏振片的制作中使用的偏振片，使用用有机硅系剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一个面进行剥离处理过的剥离片(U 、巧y々社制，SP-PET 3801，厚度38μπι)，制作压敏粘合片。具体而言，在实施例或比较例的制造过程中得到的由剥离片/压敏粘合剂层(厚度25μπι)形成的构成体的露出的压敏粘合剂层上，以接触剥离处理面侧的方式层合上述剥离片，由此，制作由剥离片/压敏粘合剂层/剥离片的构成形成的压敏粘合片。将得到的压敏粘合片在23°C、50% RH的条件下养护7天。其后，取80mmX 80mm尺寸的该压敏粘合片，将所述压敏粘合剂层包在聚酯制筛(筛孔尺寸200)中，用精密天平称量仅有压敏粘合剂的质量。将此时的质量设为Ml。使用Soxhlet，使压敏粘合剂的样品浸渍在乙酸乙酯溶剂中，进行16小时回流。其后，取出压敏粘合剂，在23°C温度、50%相对湿度的环境下风干M小时，再在80°C的烘箱中使其干燥12小时。用精密天平称量干燥后的仅有压敏粘合剂的质量。将此时的质量设为 M2。凝胶百分比(％)用^2/^1)父100表示。将结果示于表2。[试验例3](光学性能的测定)作为测定样品，准备和凝胶百分比的测定中使用的压敏粘合片相同的压敏粘合片(养护7天即可)。对该压敏粘合片的压敏粘合剂层，使用雾度计(日本电色工业社制， NDH2000)，基于JIS K7105测定雾度值(％ )。将结果示于表2。需要说明的是，优选的雾度值的范围为0 5%。[试验例4](耐久性评价)将实施例或比较例中得到的带压敏粘合剂层的偏振片用裁切装置(荻野制作所社制^ 一 "一力,夕一，Pm-600)调整为233mmX 309mm尺寸。剥下剥离片，通过露出的压敏粘合剂层贴合在无碱玻璃(二一二社制，·^一XG)上后，用栗原制作所制造的高压釜在0. 5MPa、50°C下加压20分钟。其后，投入下述各耐久条件的环境下，在500小时后，使用10倍放大镜进行观察。 外观变化的基准如下。将结果示于表2。◎在4条边上没有缺点〇在4条边上，在距外周端部0. 6mm以上的部位没有缺点X 在4条件的至少1边上，在距外周端部0. 6mm以上的部位存在鼓起、剥离、发泡、条纹等0. Imm以上的压敏粘合剂外观异常的缺点〈耐久条件〉· 60°C，相对湿度 90%·80 干燥[试验例5](漏光性试验)将实施例或比较例中得到的带压敏粘合剂层的偏振片用裁切装置(荻野制作所社制^ 一 "一力,夕一，Pm-600)调整为233mmX 309mm尺寸。剥下剥离片，通过露出的压敏粘合剂层粘贴在无碱玻璃(二一二 > V社制，4 一 V ^ XG)后，用栗原制作所制造的高压釜在0. 5MPa、50°C下加压20分钟。需要说明的是，上述贴合是在无碱玻璃的表、背面，以偏振轴为正交尼科耳状态(偏振轴Z 45°，Z135° )的方式进行贴合带压敏粘合剂层的偏振片。在该状态下，在80°C干燥环境下放置500小时后，用以下所示的方法评价漏光性。将结果示于表2。〈漏光性评价〉使用大塚电子社制造的MCPD-2000，测定图3中所示的各区域的亮度，用下式求出
亮度差Δ L*:Δ L* = [ (b+c+d+e) /4] —a(其中，a、b、c、d及e分别为A区域、B区域、C区域、D区域及E区域的预先设定的测定点(各区域的中央部1处)的亮度。)，作为漏光性。的值越小，表示漏光性越少。这里，上述重均分子量为使用凝胶渗透色谱(GPC)在以下的条件下测定(GPC测定)得到的聚苯乙烯换算的重均分子量。〈测定条件〉· GPC测定装置东” 一公司制，HLC-8020· GPC色谱柱(按照以下的顺序通过)东” 一公司制TSK guard column (保护柱)HXL-HTSK ge 1 (凝胶柱)GMHXL (X 2)TSK gel (凝胶柱)G2000HXL 测定溶剂四氢呋喃 测定温度40°C表1
权利要求
1.压敏粘合性组合物，其特征在于，含有重均分子量为70万 250万的第1 (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、 重均分子量为8000 25万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶和交联剂(C)，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)相对于100质量份所述第1 (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的比例为5 40质量份，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)包含具有与所述交联剂(C)反应的官能团(bl) 的单体作为构成成分，进而，具有所述官能团(bl)的单体的比例在该第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中超过1质量％且小于50质量％，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的与所述交联剂(C)反应的官能团实质上仅为所述官能团(bl)，所述第1 (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不包含具有与所述交联剂(C)反应的官能团的单体作为构成成分、或者包含具有官能团(al)的单体作为构成成分，所述官能团(al)与所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的所述官能团(bl)相比和所述交联剂(C)的反应性低。
2.压敏粘合性组合物，其特征在于，含有重均分子量为70万 250万的第1 (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、 重均分子量为8000 25万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶和交联剂(C)，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)相对于100质量份所述第1 (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的比例为5 40质量份，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)包含具有与所述交联剂(C)的反应性满足下述式(I)的官能团(bl)的单体作为构成成分，进而，具有所述官能团(bl)的单体的比例在该第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶中超过1质量％且小于50质量％，并且，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)以具有所述官能团(bl)的单体的含量的 1/5以下的量(质量比)包含具有与所述交联剂(C)的反应性满足下述式(I)的官能团 (b2)的单体作为构成成分，所述第1 (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不包含具有与所述交联剂(C)反应的官能团的单体作为构成成分、或者包含具有官能团(al)的单体作为构成成分，所述官能团(al)与所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的所述官能团(bl)相比和所述交联剂(C)的反应性低， 和交联剂(C)的反应性官能团(b2) <官能团(bl)…(I)。
3.如权利要求1或2所述的压敏粘合性组合物，其特征在于，所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不包含具有与所述交联剂(C)反应的官能团的单体作为构成成分。
4.如权利要求1或3所述的压敏粘合性组合物，其特征在于，所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的所述官能团(al)为羧基，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的所述官能团(bl)为羟基，所述交联剂(C)为异氰酸酯系交联剂。
5.如权利要求2或3所述的压敏粘合性组合物，其特征在于，所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的所述官能团(al)为羧基，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的所述官能团(bl)为羟基，所述官能团(b2)为羧基，所述交联剂(C)为异氰酸酯系交联剂。
6.如权利要求4或5所述的压敏粘合性组合物，其特征在于，所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有0 15质量％含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。
7.如权利要求4 6中任一所述的压敏粘合性组合物，其特征在于，所述第2(甲基) 丙烯酸酯聚合物(B)含有3 40质量％含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元。
8.如权利要求4 7中任一项所述的压敏粘合性组合物，其特征在于，所述异氰酸酯系交联剂的含量为该异氰酸酯系交联剂的异氰酸酯基相对于所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的所述官能团(bl)的量为0. 1 3. 5当量的量。
9.压敏粘合性组合物的制备方法，其为制备权利要求1 8中任一项所述的压敏粘合性组合物的方法，其特征在于，在将所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)混合的同时，在任意阶段添加所述交联剂(C)。
10.压敏粘合剂，其是将权利要求1 8中任一项所述的压敏粘合性组合物交联而成的。
11.压敏粘合片，其是具有基材和压敏粘合剂层的压敏粘合片，其特征在于，所述压敏粘合剂层由权利要求10所述的压敏粘合剂形成。
12.如权利要求11所述的压敏粘合片，其特征在于，所述基材为光学部件。
13.压敏粘合片，其具有 2张剥离片和以与所述2张剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持的压敏粘合剂层， 其特征在于，所述压敏粘合剂层由权利要求10所述的压敏粘合剂形成。
全文摘要
本发明提供用于光学部件时耐漏光性和耐久性优异的压敏粘合性组合物其制造方法、压敏粘合剂及压敏粘合片。该组合物含有重均分子量70万～250万的100质量份第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重均分子量8000～25万的5～40质量份第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和交联剂(C)，该聚合物(B)包含具有与交联剂(C)反应的官能团(b1)的单体1～50质量％作构成成分，该聚合物(B)的与交联剂(C)反应的官能团实质上仅为官能团(b1)，该聚合物(A)不含具有与交联剂(C)反应的官能团的单体作构成成分或含具有官能团(a1)的单体作构成成分，官能团(a1)与官能团(b1)相比和交联剂(C)的反应性低。
文档编号C09J7/02GK102373028SQ20111021949
公开日2012年3月14日 申请日期2011年7月28日 优先权日2010年8月19日
发明者又野仁, 所司悟, 荒井隆行 申请人:琳得科株式会社