专利名称：粘合剂组合物、粘合剂层、及粘合带或片的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种粘合剂组合物。更详细而言，涉及一种形成接合时维持高的初始粘接力和粘接可靠性(特别是耐回弹性)、剥离时可以容易地剥离、可以将接合部分离·解体的粘合剂层的粘合剂组合物。另外，本发明涉及由该粘合剂组合物形成的粘合剂层、具有该粘合剂层的粘合带或片。
背景技术：
目前，粘合带或片(有时将“带或片”简称为“带”或“片”)被充分地利用在各种各样的用途中。作为粘合片的代表例，可以举出具备使用丙烯酸系粘合剂组合物(丙烯酸系压敏粘接剂组合物)形成的粘合剂层(压敏粘接剂层)的丙烯酸系粘合片(丙烯酸系压敏性粘接片)。另外，近年来，随着环境意识变强，在使用上述粘合片的领域中，节省资源、循环使用的要求变强。例如，对于丙烯酸系粘合片而言，在汽车、机械、电气制品、建材等领域中，从成品率提高、工序中的再加工、循环使用、作业性等方面考虑，特别要求兼顾对金属系被粘物的优异的粘接性和易剥离性。作为丙烯酸系粘合片，例如，作为接合时具有高的初始粘接力和粘接可靠性的丙烯酸系粘合片，已知一种丙烯酸系压敏性粘接片，其具有由含气泡粘弹性组合物形成的压敏粘接剂层，所述含气泡粘弹性组合物的特征在于，为含有气泡和中空微小球状体且含有表面活性剂的粘弹性组合物，上述表面活性剂为在分子中具有氧化c2_3亚烷基及氟代烃基的氟系化合物(参照专利文献1)。该丙烯酸系压敏性粘接片存在在剥离时不能容易地剥离的问题。或者，作为丙烯酸系粘合片，例如，作为剥离时可以容易地剥离的丙烯酸系粘合片，已知一种丙烯酸系粘合片，其具有由粘合剂组合物形成的粘合剂层，所述粘合剂组合物是相对于以烷基的碳原子数为4 12的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分单体使为全部单体的0. 5 20重量％的含羧基自由基聚合性单体共聚而成的丙烯酸系聚合物100重量份，配混环氧系交联剂0. 5 20重量份和多异氰酸酯化合物0. 1 5重量份而成的(参照专利文献幻。该丙烯酸系粘合片存在接合时的初始粘接力和粘接可靠性低的问题。这些丙烯酸系粘合片难以兼顾对被粘物的优异的粘接性和易剥离性。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开2006-22189号公报专利文献2 日本特开2001-247832号公报
发明内容
发明要解决的问题本发明的目的在于，提供一种粘合剂组合物，其形成在接合时维持高的初始粘接力和粘接可靠性(特别是耐回弹性)、在从被粘物剥离时容易地剥离、可以容易地将接合部分离·解体的粘合剂层。进而，本发明的其它目的在于，提供一种粘合剂组合物，其形成特别是对金属系被粘物，在接合时维持高的初始粘接力和粘接可靠性(特别是耐回弹性)、从被粘物剥离时容易地剥离、可以容易地将接合部分离·解体的粘合剂层。用于解决问题的方案本发明人等为了达成上述目的进行了深入研究，结果发现，通过使形成粘合剂层的粘合剂组合物中包含含有下述(al)、(d)及(M)的单体混合物或其部分聚合物、以及热发泡性微粒，可以得到形成接合时具有高的初始粘接力和粘接可靠性(特别是耐回弹性)， 并且，将接合部分离 解体时，通过加热，粘接力降低，可以容易地分离 解体的粘合剂层的粘合剂组合物，从而完成了本发明。(al)制成均聚物时的玻璃化温度不足0°C的具有碳原子数4 12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a2)在分子内具有至少1个氮原子和1个烯属不饱和键的单体(a3)制成均聚物时的玻璃化温度为0°C以上的在分子内具有1个烯属不饱和键的单体(所述(a2)除外)S卩，本发明提供一种粘合剂组合物，其特征在于，包含含有下述(al)、(a2)及(a3) 的单体混合物或其部分聚合物、以及热发泡性微粒。(al)制成均聚物时的玻璃化温度不足0°C的具有碳原子数4 12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a2)在分子内具有至少1个氮原子和1个烯属不饱和键的单体(a3)制成均聚物时的玻璃化温度为0°C以上的在分子内具有1个烯属不饱和键的单体(所述(a2)除外)所述粘合剂组合物优选的是，所述单体混合物中，(al)、(U)及(U)的总量(100 重量％ )中的(al)的含量为50 80重量％，(a2)的含量为5 40重量％，(a3)的含量
为5 40重量％。所述粘合剂组合物优选的是，所述(^)为选自由二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮及N-乙烯基己内酰胺构成的组中的至少1种单体。所述粘合剂组合物优选的是，所述(U)为制成均聚物时的玻璃化温度为0°C以上的具有(甲基)丙烯酰氧基和叔碳原子键合的结构的(甲基)丙烯酸酯单体、或制成均聚物时的玻璃化温度为0°c以上的具有(甲基)丙烯酰氧基与构成单环或多环脂环式烃的环的碳原子键合的结构的(甲基)丙烯酸酯单体。所述粘合剂组合物优选的是，所述(M)为选自由(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基) 丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、1，4_环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、及(甲基)丙烯酸二环戊酯构成的组中的至少1种单体。所述粘合剂组合物优选的是，所述单体混合物实质上不包含含羧基单体。所述粘合剂组合物优选的是，还包含在分子内具有2个以上烯属不饱和键的单体。进而，本发明还提供一种粘合剂层，其特征在于，由所述粘合剂组合物形成。
进而，本发明还提供一种粘合带或片，其特征在于，具有所述粘合剂层。发明的效果本发明的粘合剂组合物由于具有上述构成，因此，可以形成在接合时维持高的初始粘接力和粘接可靠性(特别是耐回弹性)、从被粘物剥离时容易地剥离、可以容易地将接合部分离·解体的粘合剂层。可以形成特别是对金属系被粘物，在接合时具有高的初始粘接力和粘接可靠性(特别是耐回弹性)，并且将接合部分离·解体时，通过加热，粘接力降低，可以容易地分离·解体的粘合剂层。
图1为表示制作例1的第一工序的简要剖面图。图2为表示制作例1的第二工序的简要剖面图。图3为表示制作例1的第三工序的简要剖面图。图4为表示由制作例1得到的粘合片的简要剖面图。附图标记说明Ia 制作例1的第一工序Ib 制作例1的第二工序Ic 制作例1的第三工序Id 由制作例1得到的粘合片11 含热发泡性微粒的粘合剂组合物层12 剥离薄膜13 含热发泡性微粒的粘合剂层14 活性能量射线15 粘合片
具体实施例方式(粘合剂组合物)本发明的粘合剂组合物(压敏粘接剂组合物)至少包含至少含有(al)、(a2)及 (a3)的单体混合物或其部分聚合物、以及热发泡性微粒。(al)制成均聚物时的玻璃化温度不足0°C的具有碳原子数4 12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a2)在分子内具有至少1个氮原子和1个烯属不饱和键的单体(a3)制成均聚物时的玻璃化温度为0°C以上的在分子内具有1个烯属不饱和键的单体(所述(a2)除外)需要说明的是，“粘合剂组合物”包含“用于形成粘合剂的组合物”的意思。另外， “单体混合物”是指“仅单体成分的混合物”。进而，本发明的粘合剂组合物有时称为“含热发泡性微粒的粘合剂组合物”。本申请中，所谓“烯属不饱和键”，是指可进行自由基聚合的碳-碳双键。另外， 作为具有烯属不饱和键的基团，没有特别限定，例如可以举出乙烯基、亚乙烯基、烯丙基、 (甲基)丙烯酰基等。进而，本申请中，所谓“单官能”，是指在分子内具有1个烯属不饱和键，所谓“多官能”，是指在分子内具有2个以上烯属不饱和键。“制成均聚物时的玻璃化温度(Tg) ”，是指“该单体的均聚物的玻璃化温度(Tg) ”， 是指仅以某一种单体(有时称为“单体X”)作为单体成分而形成的聚合物的玻璃化温度 (Tg)。具体而言，在 “Polymer Handbook” (第 3 版、John Wiley & Sons，Inc, 1989 年)中举出了数值。需要说明的是，上述文献中未记载的均聚物的玻璃化温度(Tg)是指例如用以下的测定方法得到的值。即，向具备温度计、搅拌机、氮气导入管及回流冷凝管的反应器投入单体X 100重量份、2，2’ -偶氮二异丁腈0.2重量份及作为聚合溶剂的醋酸乙酯200重量份，边导入氮气边搅拌1小时。如上操作，除去聚合体系内的氧后，升温至63°C，反应10 小时。接着，冷却至室温，得到固体成分浓度33重量％的均聚物溶液。接着，将该均聚物溶液流延涂布在剥离衬垫上，进行干燥，制作厚度约2mm的试验样品(片状的均聚物)。然后，称量约1 2mg该试验样品放在铝制开放室中，使用温度调制DSC(商品名“Q-2000”TA Instruments Japan Inc.制造)，在50ml/min的氮气氛下，以升温速度5°C/min，得到均聚物的可逆热流(比热成分)行为。以JIS-K-7121为参考，将距得到的可逆热流的低温侧的基线和高温侧的基线的延长直线在纵轴方向处于等距离的直线与玻璃化的梯式变化部分的曲线交叉的点的温度作为制成均聚物时的玻璃化温度(Tg)。上述单体混合物或其部分聚合物为本发明的粘合剂组合物中的必须含有成分，其比率没有特别限定，相对于粘合剂组合物的总量(100重量％)，优选为33重量％以上(例如33 91重量％ )，更优选为40重量％以上(例如40 87重量％ )。(al)为制成均聚物时的玻璃化温度不足0°C的具有碳原子数4 12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。另外，(al)为在分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单体，为在分子内具有1个烯属不饱和键的单体。(al)为所谓的单官能单体。作为(al)，例如可以举出下述表1所示的物质。需要说明的是，上述单体混合物中，(al)可以单独含有，也可以组合2种以上含有。[表 1]
权利要求
1.一种粘合剂组合物，其特征在于，包含含有下述(al)、(d)及(M)的单体混合物或其部分聚合物、以及热发泡性微粒，(al)制成均聚物时的玻璃化温度不足0°C的具有碳原子数4 12的烷基的(甲基) 丙烯酸烷基酯单体，(a2)在分子内具有至少1个氮原子和1个烯属不饱和键的单体，(a3)制成均聚物时的玻璃化温度为0°C以上的在分子内具有1个烯属不饱和键的单体，其中，所述(a2)除外。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述单体混合物中，(al)、(a2)及(a3) 的总量(100重量％ )中的(al)的含量为50 80重量％，(a2)的含量为5 40重量％， (a3)的含量为5 40重量％。
3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述(^)为选自由二甲基丙烯酰胺、 N-乙烯基吡咯烷酮及N-乙烯基己内酰胺构成的组中的至少1种单体。
4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述(M)为制成均聚物时的玻璃化温度为0°C以上的具有(甲基)丙烯酰氧基和叔碳原子键合的结构的(甲基)丙烯酸酯单体、 或制成均聚物时的玻璃化温度为0°C以上的具有(甲基)丙烯酰氧基与构成单环或多环脂环式烃的环的碳原子键合的结构的(甲基)丙烯酸酯单体。
5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述(M)为选自由(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、1，4_环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、及(甲基)丙烯酸二环戊酯构成的组中的至少1种单体。
6.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述单体混合物实质上不包含含羧基单体。
7.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，还包含在分子内具有2个以上烯属不饱和键的单体。
8.一种粘合剂层，其特征在于，由权利要求1所述的粘合剂组合物形成。
9.一种粘合带或片，其特征在于，具有权利要求8所述的粘合剂层。
全文摘要
本发明提供粘合剂组合物、粘合剂层、及粘合带或片，该组合物形成接合时维持高的初始粘接力和粘接可靠性(特别是耐回弹性)、从被粘物剥离时容易地剥离、可以容易地将接合部分离·解体的粘合剂层。本发明的粘合剂组合物的特征在于，包含含有下述(a1)、(a2)及(a3)的单体混合物或其部分聚合物、以及热发泡性微粒。(a1)制成均聚物时的玻璃化温度不足0℃的具有碳原子数4～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a2)在分子内具有至少1个氮原子和1个烯属不饱和键的单体(a3)制成均聚物时的玻璃化温度为0℃以上的在分子内具有1个烯属不饱和键的单体(所述(a2)除外)。
文档编号C09J4/06GK102464953SQ20111035832
公开日2012年5月23日 申请日期2011年11月11日 优先权日2010年11月12日
发明者中岛淳, 丹羽理仁 申请人:日东电工株式会社