专利名称：反应的稳定化容易的聚碳酸酯二醇的制作方法
技术领域：
本发明涉及适合作为涂料的构成材料，进而，涉及作为聚氨酯、热塑性弹性体等的
原料的聚碳酸酯二醇。更详细地说，本发明涉及，在用作涂料的原料时能够得到没有微细的凝胶状物引起的粗涩感和低分子量物质引起的发粘感，进而，耐水解性、耐热性等性能的平衡良好的涂膜的聚碳酸酯二醇。此外，本发明涉及，在用作聚氨酯、热塑性弹性体、粘合剂的原料时，容易使其反应稳定化，能够得到耐水解性、耐热性等性能的平衡良好、强度和回弹性等物性优异并且富于柔软性的聚氨酯或热塑性弹性体的聚碳酸酯二醇。
背景技术：
已知聚碳酸酯二醇是，例如作为聚氨酯、热塑性弹性体等的软链段，耐水解性、耐光性、耐氧化劣化性、耐热性等优异的原材料。然而，由于以1，6-己二醇为原料的聚碳酸酯二醇具有高的结晶性，因此，不能用作涂料的原料。为了解决这些问题，公开了使用2种以上二元醇的脂肪族共聚碳酸酯二醇。其中，使用了 1，5-戊二醇的脂肪族共聚碳酸酯二醇，作为结晶性低并且能够得到柔软性、弹性恢复性优异的聚氨酯、热塑性弹性体的聚碳酸酯二醇而受到关注(参照专利文献I)。此外，将聚碳酸酯二醇作为聚氨酯、热塑性弹性体、聚氨酯弹性纤维等的原料或者作为涂料、粘合剂等的构成材料使用时，与异氰酸酯等具有与羟基反应的官能团的化合物进行反应而被使用。这里，使具有与羟基反应的官能团的化合物与聚碳酸酯二醇的反应稳定化，无论从生产上还是从制品品质上考虑都是非常重要的。一直以来，聚碳酸酯二醇通过上述反应容易高分子量化，为了得到目标分子量，需要控制反应的高技术。进而，还会产生一部分高分子量化并生成微细的凝胶等问题，给制品的品质带来问题。另一方面，反应速度慢时，由于难以高分子量化，分子量分布也变宽，因此，还会产生低分子量物质引起的表面的发粘，强度、回弹性等物性降低这样的问题。到目前为止，公开了以控制上述反应的反应速度为目的的各种聚碳酸酯二醇及其制造方法。例如，公开了使得作为原料的碳酸酯的水分为15ppm以下的反应性稳定化聚碳酸酯二醇的制造方法(参照专利文献2)。该方法需要碳酸酯的脱水工序，并且反应的稳定化不能得到充分的效果。另一方面，作为着重于聚碳酸酯二醇的末端的方法，例如，公开了以碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯和多羟基化合物为原料来制造聚碳酸酯二醇的末端几乎全为羟基的聚碳酸酯二醇的方法(参照专利文献3、4)。这些方法的目的在于，解决在使用碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯作为碳酸酯原料来制造聚碳酸酯二醇时，源自碳酸酯的烷基、芳基在聚合物末端残存这一问题，制造聚合物末端几乎全为羟基的聚碳酸酯二醇。然而，专利文献3、4中既没有关于聚合物末端的羟基的种类及其控制的记载，也没有关于由此来控制聚碳酸酯二醇和具有与羟基反应的官能团的化合物的反应的记载。此外，公开了具有高的末端伯羟基比率的聚碳酸酯二醇(参照专利文献5)。然而，末端伯羟基比率高时，反应速度变得过快的情况较多，存在由于一部分高分子量化从而生成微细的凝胶等问题。此外，公开了使聚合物末端羟基的比例为特定值的聚碳酸酯二醇(参照专利文献6)。然而，在所公开的聚合物末端羟基的比例下，存在不能制造高分子量的聚氨酯的情况，进一步，专利文献5、6中仅仅限定了聚合物末端羟基的比例，并没有涉及其中所占的末端伯羟基的记载。如上所述，根据现有的技术，还不存在能够得到没有由微细的凝胶状物引起的粗涩感、没有由低分子量物质引起的发粘感，进而耐水解性、耐热性等性能的平衡良好的涂膜
的聚碳酸酯二醇。此外，还不存在容易使反应稳定化，并且能够得到耐水解性、耐热性等性能的平衡良好、强度和回弹性等物性优异并且富于柔软性的聚氨酯、热塑性弹性体的聚碳
酸酯二醇。专利文献I:日本专利第1822688号说明书专利文献2:日本特开2006-176704号公报专利文献3:美国专利第7112693号说明书专利文献4:日本专利第3724561号说明书专利文献5:日本专利第3874664号专利文献6:日本特开2006-104253号
发明内容
发明要解决的问题本发明涉及适合作为涂料的构成材料，进而，适合作为聚氨酯、热塑性弹性体等的原料的聚碳酸酯二醇。更详细地说，本发明的目的在于，提供在用作涂料的构成材料时能够得到没有由微细的凝胶状物引起的粗涩感、没有由低分子量物质引起的发粘感，进而，耐水解性、耐热性等性能的平衡良好的涂膜的聚碳酸酯二醇。此外，本发明的目的在于，提供在用作聚氨酯、热塑性弹性体的原料时，容易使其反应稳定化，并且能够得到耐水解性、耐热性等性能的平衡良好，强度、回弹性等物性优异并且富于柔软性的聚氨酯、热塑性弹性体的聚碳酸酯二醇。用于解决问题的方案为了解决上述问题，本发明人经过反复的深入研究，结果发现，在包含下述式(A)所示的重复单元和末端羟基的聚碳酸酯二醇中，通过使末端伯羟基比率为特定的范围，能够使聚碳酸酯二醇和具有与羟基反应的官能团的化合物的反应性稳定化，从而完成了本发明。S卩，本发明涉及下述(I) (3)的发明。(I) 一种聚碳酸酯二醇，其特征在于，所述聚碳酸酯二醇包含下述式(A)所示的重复单元和末端轻基,式(A)所示的重复单元的60 100摩尔％为下述式(B)或(C)所示的重复单元，而且式(B)所示的重复单元的量相对于式(A)所示的重复单元的总和为10摩尔％以上且低于50摩尔％，末端伯羟基比率为95 98. 5%，[化学式I]
权利要求
1.一种聚碳酸酯二醇，其特征在于，所述聚碳酸酯二醇包含下述式(A)所示的重复单元和末端羟基，式(A)所示的重复单元的60 100摩尔％为下述式(B)或(C)所示的重复单元，而且式(B)所示的重复单元的量相对于式(A)所示的重复单元的总和为10摩尔％以上且低于50摩尔％，末端伯羟基比率为95 98. 5%，末端伯羟基比率与末端仲羟基比率之和为98. 5%以上， [化学式I]
2.根据权利要求I所述的聚碳酸酯二醇，其中，所述式(A)所示的重复单元的90 100摩尔％为所述式(B)或(C)所示的重复单元,式(B)所示的重复单元的量相对于式(A)所示的重复单元的总和为25摩尔％以上且低于50摩尔％，数均分子量为300 20000。
3.一种热塑性聚氨酯，其使用权利要求I或2所述的聚碳酸酯二醇和多异氰酸酯而得到。
4.一种2液型溶剂系涂布组合物，其由权利要求I或2所述的聚碳酸酯二醇构成的主剂和有机多异氰酸酯构成的固化剂形成。
5.一种I液型溶剂系涂布组合物，其由使权利要求I或2所述的聚碳酸酯二醇与有机多异氰酸酯反应得到的具有异氰酸酯末端基的聚氨酯预聚物构成。
6.一种I液型溶剂系涂布组合物，其由使权利要求I或2所述的聚碳酸酯二醇、有机多异氰酸酯和增链剂反应得到的聚氨酯树脂构成。
7.一种I液型水系涂布组合物，其由使权利要求I或2所述的聚碳酸酯二醇、有机多异氰酸酯和增链剂反应得到的聚氨酯树脂构成。
全文摘要
一种聚碳酸酯二醇，其特征在于，该聚碳酸酯二醇包含下述式(A)所示的重复单元和末端羟基，式(A)所示的重复单元的60～100摩尔%为下述式(B)或(C)所示的重复单元，而且式(B)所示的重复单元的量相对于式(A)所示的重复单元的总和为10摩尔%以上且低于50摩尔%，末端伯羟基比率为95～98.5%。(其中，式中的R表示碳原子数2～12的二价脂肪族或脂环族烃)。
文档编号C09D175/06GK102850539SQ20121029160
公开日2013年1月2日 申请日期2008年11月4日 优先权日2007年11月16日
发明者增渕彻夫, 上野英三郎 申请人:旭化成化学株式会社