粘合剂组合物和粘合片的制造方法与工艺

文档序号:11541742阅读:161来源:国知局
粘合剂组合物和粘合片的制造方法与工艺
本发明涉及粘合剂组合物和粘合片。特别是涉及返工性(リヮ一ク性)和在规定环境下的耐久性优异、并且对金属的耐腐蚀性优异的用于构成粘合剂层的粘合剂组合物以及使用这种粘合剂组合物的粘合片。

背景技术:
以往,对于偏振片等光学部件、窗膜等所使用的粘合剂组合物,要求能够使塑料材料和玻璃这种不同材质的表面彼此耐久性良好地贴合,且发生贴合错误时,能够粘合剂组合物不残留在玻璃表面地剥离(返工性)。在此,作为用于上述用途的粘合剂组合物,已知添加硅烷偶联剂。即,硅烷偶联剂通常在一分子中具有烷氧基甲硅烷基部分和键合性基团部分,因此烷氧基甲硅烷基部分可以与玻璃表面作用,另一方面,键合性基团部分可以与粘合剂组合物中的聚合物等反应,能够经时增加粘合力而对粘合片赋予规定的耐久性。因此,即便将粘合片的初始粘合力设计得较低,也能够通过添加硅烷偶联剂来经时增加粘合力,进而能够实现兼得粘合片的返工性与耐久性。例如,以提供返工性良好且涂布粘合剂后经过长时间也不产生起皮、剥落等、耐久性优异的粘合剂组合物为目的,公开了含有巯基等有机官能团并且含有规定的有机聚硅氧烷作为硅烷偶联剂的粘合剂组合物(例如,专利文献1)。更具体而言,公开了以在一分子内含有碳原子数不同的多种烷氧基的有机聚硅氧烷为必需成分的粘合剂组合物。另外,以提供返工性良好且能够抑制贴合于玻璃基板时的露白、起皮、剥落的用于液晶显示装置等的带粘合剂的光学膜为目的,公开了含有规定的有机硅低聚物和丙烯酸树脂而成的带粘合剂的光学膜(例如,专利文献2)。更具体而言,公开了含有有机硅低聚物和丙烯酸树脂而成的带粘合剂的光学膜,该有机硅低聚物具有巯基、环氧基等官能团和烷氧基。另一方面,以提供与金属材料等无机材料的粘接性优异的树脂组合物为目的,公开了含有笼状硅倍半氧烷的树脂组合物(例如,专利文献3)。更具体而言,在专利文献3中,为了在不对配线板进行粗糙化的情况下使配线以粘接强度增大的方式粘接,公开了含有作为氰酸酯树脂的热固性树脂、作为聚砜树脂的热塑性树脂以及由下述通式(2)表示的笼状硅倍半氧烷而成的树脂组合物。另外,以提供在常温具有良好的粘合性并且通过加热粘接强度大幅度提高的粘接剂为目的,公开了含有电离辐射敏感性梯形聚硅氧烷作为交联剂而成的粘接剂形成用组合物(例如专利文献4)。更具体而言,在专利文献4中,公开了含有具有环氧基、巯基等官能团的梯形聚硅倍半氧烷作为交联剂而成的粘接剂形成用组合物。另外,以提供固化性高、液晶污染性低、且长时间保持适当粘度的液晶密封剂为目的,公开了含有自由基固化性树脂而成的液晶密封剂,该自由基固化性树脂在分子内具有2个以上的烯键性不饱和键(例如专利文献5)。更具体而言,在专利文献5中,公开了含有聚有机硅倍半氧烷而成的液晶密封剂,该聚有机硅倍半氧烷含有2个以上的具有烯键性不饱和键的有机基团。现有技术文献专利文献专利文献1:国际公开第2008/090813号公报(权利要求等)专利文献2:日本特开2008-176173号公报(权利要求等)专利文献3:日本特开2003-49079号公报(权利要求,段落0013~0032等)专利文献4:日本特开2003-238923号公报(权利要求,段落0015~0018等)专利文献5:日本特开2009-86291号公报(权利要求等)

技术实现要素:
然而,对于专利文献1~2中公开的粘合剂组合物中的聚合物成分而言,发现了由于含有大量在分子中具有羧基的丙烯酸作为其构成成分,所以在对液晶单元等被粘附体进行贴合后,粘接力过度上升的问题。因此,在为了抑制粘合力上升而从粘合剂组合物的聚合物的构成成分中除去丙烯酸的情况下,发现根据使用的硅烷偶联剂的种类、其组合方式,耐久性容易显著降低或返工性变得不充分的问题。另外,对于专利文献3中公开的树脂组合物所含的氰酸酯树脂而言,发现由于高价,而且容易水解,粘接性差,所以尽管含有笼状硅倍半氧烷化合物,也无法用于偏振片的问题。另外,专利文献4中公开的粘合剂形成用组合物所含的梯形型聚硅倍半氧烷化合物是作为通过照射电离射线提高粘合强度的交联剂而发挥作用的化合物,但发现由于使用电离射线,所以在使用上和设备上的制约多的问题。另外,发现专利文献5中公开的液晶密封剂中公开的聚有机硅倍半氧烷是用于提高与基板的粘接强度的自由基固化性树脂,不具有作为添加剂的效果的问题。即,专利文献3~5中公开的硅倍半氧烷化合物均为交联剂、自由基固化性树脂等,在添加到规定的粘合剂组合物中时,没发现作为赋予耐久性、粘合性的硅倍半氧烷化合物的功能。因此,本发明人等鉴于如上实际情况,经过深入研究,结果发现通过在含有丙烯酸聚合物和交联剂的粘合剂组合物中以规定比例含有规定的有机硅倍半氧烷化合物,从而得到返工性和在规定环境下的耐久性优异并且对金属的耐腐蚀性优异的粘合剂组合物,进而完成了本发明。即,本发明的目的在于提供返工性和在规定环境下的耐久性优异,并且对金属的耐腐蚀性优异的粘合剂组合物和使用这种粘合剂组合物的粘合片。根据本发明,提供一种粘合剂组合物,其特征在于,是含有作为(A)成分的含交联性官能团的丙烯酸聚合物和作为(B)成分的交联剂的粘合剂组合物,含有具有反应性基团的有机硅倍半氧烷化合物作为(C)成分,由此能够解决上述问题。即,由于本发明的粘合剂组合物与(A)成分和(B)成分一起,含有与交联剂反应的具有反应性基团的有机硅倍半氧烷化合物作为(C)成分,所以即便例如在高温干燥条件下、高温高湿条件下、或者反复置于低温条件和高温条件的条件下等苛刻的条件下,也能够发挥优异的耐久性。另外,其另一方面,能够将刚刚与被粘附体贴合之后的粘合力抑制为较低的值,能够得到规定的返工性。另外,构成本发明的粘合剂组合物时,优选具有反应性基团的有机硅倍半氧烷化合物具有的反应性基团为巯基。另外,构成本发明的粘合剂组合物时,优选使具有反应性基团的有机硅倍半氧烷化合物的含量相对于作为(A)成分的含交联性官能团的丙烯酸聚合物100重量份为0.001~1.5重量份范围内的值。这是由于通过这样构成,能够对粘合剂和玻璃这两者发挥取得平衡的相互作用。另外,构成本发明的粘合剂组合物时,优选其特征在于,作为(A)成分的含交联性官能团的丙烯酸聚合物是来自作为单体成分的下述(a)~(c)成分的聚合物。(a)具有碳原子数为1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯:100重量份(b)在分子内具有羟基的含不饱和双键化合物:0.5~10重量份(c)在分子内具有羧基的含不饱和双键化合物:0重量份或者0~0.1重量份(其中,0重量份是指不含有。)通过这样构成,从而作为(A)成分的含交联性官能团的丙烯酸聚合物作为其单体成分实质上不含有在分子内具有羧基的含不饱和双键化合物,因此即便液晶单元等被粘附体具有通过金属蒸镀等形成的透明导电膜等的情况下,也能够稳定地防止酸腐蚀的发生。另外,尽管(A)成分实质上不含有在分子内具有羧基的含不饱和双键化合物作为单体成分,但例如在高温干燥条件下、高温高湿条件下、或者在反复置于低温条件和高温条件的条件下等规定的苛刻的条件下,也能够发挥优异的耐久性。另外,其另一方面,能够将刚刚与被粘附体贴合之后的粘合力抑制为较低的值,能够得到规定的返工性。另外,构成本发明的粘合剂组合物时,优选作为(B)成分的交联剂为异氰酸酯系交联剂,使其含量相对于作为(A)成分的含交联性官能团的丙烯酸聚合物100重量份为0.05~5重量份范围内的值。通过这样构成,从而能够提高粘合剂组合物的凝聚力,提高返工性和在规定环境下的耐久性。另外,构成本发明的粘合剂组合物时,优选进一步含有抗静电剂作为(D)成分。通过这样构成,从而在使本发明的粘合剂组合物固化而作为膜贴合用的粘合剂使用时,即便从被粘附体剥离膜的情况下,也能够有效地抑制静电的产生,另一方面,能够进一步提高返工性和在规定环境下的耐久性。另外,本发明的另一个方式是一种粘合片,其特征在于,是在基材上具有来自于粘合剂组合物的粘合剂层的粘合片,所述粘合剂组合物含有作为(A)成分的含交联性官能团的丙烯酸聚合物和作为(B)成分的交联剂,粘合剂组合物含有具有反应性基团的有机硅倍半氧烷化合物作为(C)成分。即,由于本发明的粘合片具备规定的粘合剂组合物作为粘合剂层,所以返工性和在规定环境下的耐久性优异,并且即便在液晶单元等被粘附体具有通过金属蒸镀等形成的透明导电膜等的情况下,也能够稳定地防止酸腐蚀的发生。另外,构成本发明的粘合片时,优选基材为光学膜,并且在该光学膜的至少一面上具备粘合剂层。通过这样构成,从而能够得到如下具有光学膜的粘合片,该具有光学膜的粘合片的返工性和在规定环境下的耐久性优异,并且即便在液晶单元具有透明导电膜的情况下,耐腐蚀性也优异。另外,构成本发明的粘合片时,优选基材为剥离膜,并且在粘合剂层的与该剥离膜相反的一面上层叠其它剥离膜。通过这样构成,从而能够提高粘合片的操作性。附图说明图1是用于说明具有不同种类的反应性基团的有机硅倍半氧烷化合物的含量与贴附1天后的粘合力的关系的图。图2是用于说明具有不同种类的反应性基团的有机硅倍半氧烷化合物的含量与贴附21天后的粘合力的关系的图。图3是用于说明含巯基的有机硅倍半氧烷化合物的含量与贴附1天后和贴附21天后的粘合力的关系的图。图4是用于说明含巯基的有机硅倍半氧烷化合物的含量与凝胶百分数的关系的图。图5(a)~(d)是用于说明粘合剂组合物等的使用方式和粘合片的制造方法的示意图。图6是用于说明粘合剂组合物等的使用方式的另一个示意图。符号说明1:粘合剂组合物的涂布层,2:剥离膜,10:粘合剂层,100:粘合片,101:基材,200:被粘附体具体实施方式[第1实施方式]本发明的实施方式是一种粘合剂组合物,其特征在于,是含有作为(A)成分的含交联性官能团的丙烯酸聚合物和作为(B)成分的交联剂的粘合剂组合物;含有具有反应性基团的有机硅倍半氧烷化合物作为(C)成分。以下,适当地参照附图,具体说明本发明的第1实施方式。1.(A)成分:含交联性官能团的丙烯酸聚合物(1)单体成分(1)-1单体成分(a)作为(A)成分的含交联性官能团的丙烯酸聚合物优选含有具有碳原子数1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为聚合时的单体成分(a)。其理由是如果上述烷基的碳原子数为大于20的值,则有时侧链彼此取向·结晶,由此得到的粘合剂组合物的粘合性降低。因此,更优选使含交联性官能团的丙烯酸聚合物中的烷基的碳原子数为1~10范围内的值,进一步优选为4~8范围内的值。另外,作为烷基的碳原子数为1~20范围内的值的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如,可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯以及(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等中的单独一种或者二种以上的组合。另外,由于作为单体成分(a)的(甲基)丙烯酸酯为构成作为(A)成分的含交联性官能团的丙烯酸聚合物的主成分,所以通常优选为构成(A)成分的总单体成分的50重量%以上的值,更优选为60~99.5重量%范围内的值,进一步优选为85~99重量%范围内的值。(1)-2单体成分(b)另外,作为(A)成分的含交联性官能团的丙烯酸聚合物优选含有在分子内具有羟基的含不饱和双键化合物作为聚合时的单体成分(b)。其理由是通过含有上述单体成分(b),从而该羟基在丙烯酸聚合物中成为交联性官能团。即,向粘合剂组合物添加交联剂时,能够有效地进行作为(A)成分的含官能团的丙烯酸聚合物彼此的交联,能够提高得到的粘合剂的凝聚力,容易进行粘合力、储能模量的调整。另外,作为在分子内具有羟基的含不饱和双键化合物,例如,优选举出羟基乙基乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚、环己基二甲醇单乙烯基醚等乙烯基醚,烯丙醇、烯丙基乙二醇、烯丙基二乙二醇等烯丙基醚,(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等单体中的单独一种或者二种以上的组合。另外,如果考虑与作为构成(甲基)丙烯酸酯聚合物的主成分的(甲基)丙烯酸酯单体的相溶性,则进一步优选(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,特别优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯中的任一种。另外,优选使单体成分(b)的配合量相对于单体成分(a)100重量份为0.5~10重量份的范围内的值。该理由是如果单体成分(b)的配合量为低于0.5重量份的值,则有时(A)成分间的交联变得不充分,在规定环境下的耐久性变差。另一方面,如果单体成分(b)的配合量为超过10重量份的值,则有时粘合剂组合物的粘合性过度降低。因此,更优选使单体成分(b)的配合量相对于单体成分(a)100重量份为1~5重量份的范围内的值。(1)-3单体成分(c)另外,优选作为(A)成分的含官能团的丙烯酸聚合物实质上不含有在分子内具有羧基的含不饱和双键化合物作为聚合时的单体成分(c)。更具体而言,优选在聚合作为(A)成分的含交联性官能团的丙烯酸聚合物时,单体成分(c)的配合量相对于上述单体成分(a)100重量份为0重量份或者0~0.1重量份(其中,0重量份是指不含有)的范围内的值。该理由是如果上述单体成分(c)的配合量为超过0.1重量份的值,则在液晶单元等被粘附体具有通过金属蒸镀等形成的透明导电膜等的情况下,则有时难以稳定地防止酸腐蚀的发生。另外,原因是有时粘合剂组合物的粘合力在对被粘附体进行贴合后,容易急剧增大,难以发挥稳定的返工性。因此,在配合单体成分(c)的情况下,更优选使单体成分(c)的配合量相对于单体成分(a)100重量份为0.0001~0.1重量份的范围内的值,进一步优选为0.001~0.05重量份的范围内的值。应予说明,作为单体成分(c)的种类,只要是在分子内具有羧基的含不饱和双键化合物就没有特别限制,例如,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等。(1)-4其它单体成分(d)另外,也优选作为(A)成分的含官能团的丙烯酸聚合物含有(a)以外的含有非交联性基团的单体作为聚合时的其它单体成分(d)。该理由是作为(A)成分的含官能团的丙烯酸聚合物通过含有(a)以外的含有非交联性基团的单体,从而有时容易调整粘合剂组合物的粘合性。因此,(A)成分中含有单体成分(d)作为构成单元时,通常优选使单体成分(d)的配合量相对于构成(A)成分的总单体为49.5重量%以下的值,更优选为5~20重量%的范围内的值。另外,作为上述(a)以外的含有非交联性基团的单体,例如,可举出乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酰胺、丙烯酰吗啉等酰胺系单体,例如,可举出N-(甲基)丙烯酰氧亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰-6-氧六亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体,例如,可举出N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯等乙烯基单体,例如,可举出有机硅(甲基)丙烯酸酯、氟(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸酯系单体等。(2)重均分子量另外优选使作为(A)成分的含官能团的丙烯酸聚合物的重均分子量为100万~220万的范围内的值。该理由是如果上述重均分子量为低于100万的值,则有时粘合剂组合物的返工性、耐久性变得不充分。另一方面,如果上述重均分子量为超过220万的值,则有时难以抑制由粘合剂组合物的粘度增大等导致的加工适宜性的降低。因此,更优选使作为(A)成分的含官能团的丙烯酸聚合物的重均分子量为120万~180万的范围内的值,进一步优选为140万~160万的范围内的值。应予说明,上述重均分子量可以通过基于聚苯乙烯换算的凝胶渗透色谱(GPC)法来测定。2.(C)成分:具有反应性基团的有机硅倍半氧烷化合物(1)种类本发明的粘合剂组合物,其特征在于,含有作为(C)成分的具有反应性基团的有机硅倍半氧烷化合物,该有机硅倍半氧烷化合物优选含有由下述通式(1)表示的结构。该理由是通过含有作为(C)成分的具有特定结构的化合物,从而能够对粘合剂和玻璃这两者发挥取得平衡的相互作用。因此,即便作为(A)成分的具有交联性官能团的丙烯酸聚合物实质上不含有在分子内具有羧基的含不饱和双键化合物作为其单体成分的情况下,也能够提高在规定环境下的耐久性和返工性。[RSiO3/2]n(1)(通式(1)中,R为氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基、碳原子数6~20的芳基、卤原子、或者反应性基团中的任一个,多个R可以相同,也可以相互不同,其中至少一个为反应性基团,另外至少另一个为氢原子、碳原子数1~4的烷氧基以及卤原子中的任一个,n为2~50的整数。)另外,作为n,优选为6~20的整数,进一步优选为8~14的整数。该理由是如果n为超过50的整数,则有时难以调整粘度,或者与其它树脂、溶剂的相溶性变差。因此,通过使缩合度为上述范围内的值,从而有机硅倍半氧烷具有高级结构,能够不发生构象的变化地获得刚性的分子结构,能够对粘合剂和玻璃这两者发挥取得平衡的相互作用。另外,反应性基团是指在末端具有能够与(A)成分中的交联性官能团直接或介由交联剂等形成化学键(例如,共价键、离子键等)的官能团的基团。作为该官能团,例如,可以优选举出含有羟基、环氧基、巯基等的官能团。其中,更优选含有巯基。另外,该官能团与硅原子之间可以直接键合,也可以介由烷基、烷氧基、芳基等进行键合。应予说明,通过将含有巯基的官能团作为反应性基团,从而作为(A)成分的丙烯酸聚合物的交联性官能团即便是一般的硅烷偶联剂难以作用的羟基,例如,如果使用后述的作为(B)成分的异氰酸酯系交联剂,也能够发挥优异的偶联效果。推测这是由于以下原因:巯基与异氰酸酯系交联剂的异氰酸酯基容易形成硫代氨基甲酸乙酯键,该异氰酸酯系交联剂的另一端与丙烯酸聚合物的羟基键合,由此该(C)成分与丙烯酸聚合物具有适当的距离,而形成下垂的结构。因此,尽管作为(A)成分的具有交联性官能团的丙烯酸聚合物实质上不含有在分子内具有羧基的不饱和双键化合物作为其单体成分,也能够提高在规定环境下的耐久性和返工性。更具体而言,如图1所示,对具有不同种类的反应性基团的有机硅倍半氧烷化合物的含量与贴附1天后的粘合力的关系进行说明。即,在图1中,分别示出了特性曲线A(图◆)、特性曲线B(图■)和特性曲线C(图▲),所述特性曲线A(图◆)是采用相对于(A)成分100重量份的、具有巯基的有机硅倍半氧烷化合物I(n=12)的含量(重量份)作为横轴,采用得到的粘合剂组合物的贴附1天后的粘合力(N/25mm)作为纵轴而绘制成的;所述特性曲线B(图■)是采用相对于(A)成分100重量份的、具有环氧基的有机硅倍半氧烷化合物II(n=10)的含量(重量份)作为横轴,采用得到的粘合剂组合物的贴附1天后的粘合力(N/25mm)作为纵轴而绘制成的;所述特性曲线C(图▲)是采用相对于(A)成分100重量份的、具有环氧基的有机硅倍半氧烷化合物III(n=4~6的混合物)的含量(重量份)作为横轴,采用得到的粘合剂组合物的贴附1天后的粘合力(N/25mm)作为纵轴而绘制成的。另外,在图2中,对具有不同种类的反应性基团的有机硅倍半氧烷化合物的含量与贴附21天后的粘合力的关系进行说明。即,在图2中,分别示出了特性曲线D(图◆)、特性曲线E(图■)和特性曲线F(图▲),所述特性曲线D(图◆)是采用相对于(A)成分100重量份的、具有巯基的有机硅倍半氧烷化合物I(n=12)的含量(重量份)作为横轴,采用得到的粘合剂组合物的贴附21天后的粘合力(N/25mm)作为纵轴而绘制成的;所述特性曲线E(图■)是采用相对于(A)成分100重量份的、具有环氧基的有机硅倍半氧烷化合物II(n=10)的含量(重量份)作为横轴,采用得到的粘合剂组合物的贴附21天后的粘合力(N/25mm)作为纵轴而绘制成的;所述特性曲线F(图▲)是采用相对于(A)成分100重量份的、具有环氧基的有机硅倍半氧烷化合物III(n=4~6的混合物)的含量(重量份)作为横轴,采用得到的粘合剂组合物的贴附21天后的粘合力(N/25mm)作为纵轴而绘制成的。应予说明,粘合剂组合物的组成、粘合力的测定条件等记载在实施例中。首先,从特性曲线A和D可知,具有巯基n为12的有机硅倍半氧烷化合物I随着其含量增加,贴附1天后的粘合力和贴附21天后的粘合力均一度增加后,减少。另一方面,从而特性曲线B和E可知,具有环氧基n为10的有机硅倍半氧烷化合物II随着其含量增加,贴附1天后的粘合力和贴附21天后的粘合力均降低。另外,从特性曲线C和F可知,具有环氧基n为4~6的混合物的有机硅倍半氧烷化合物III随着其含量增加,贴附1天后的粘合力和贴附21天后的粘合力均大幅度降低。因此,可知为了维持作为粘合剂组合物的最低限度要求的粘合力,另一方面,为了得到规定的返工性,优选作为(C)成分的有机硅倍半氧烷化合物的反应性基团为含有巯基的反应性基团。(2)含量另外,优选使作为(C)成分的具有反应性基团的有机硅倍半氧烷化合物的含量相对于作为(A)成分的含交联性官能团的丙烯酸聚合物100重量份为0.001~1.50重量份范围内的值。该理由是通过使作为(C)成分的具有反应性基团的有机硅倍半氧烷化合物的含量为上述范围内的值,从而能够对粘合剂和玻璃这两者发挥取得平衡的相互作用。其结果,能够进一步提高返工性和在规定环境下的耐久性。即,如果(C)成分的含量为低于0.001重量份的值,则有时(C)成分的绝对量不足,难以充分发挥其效果,难以得到充分的耐久性。另一方面,如果(C)成分的含量超过1.5重量份,则有时对于粘合剂和玻璃这两者,取得平衡的相互作用被打乱,耐久性、返工性变差。因此,更优选使作为(C)成分的具有反应性基团的有机硅倍半氧烷化合物的含量相对于作为(A)成分的含交联性官能团的丙烯酸聚合物100重量份为0.01~1.0重量份范围内的值,进一步优选是0.1~0.5重量份范围内的值。接着,使用图3,对含巯基的有机硅倍半氧烷化合物的含量与贴附1天后和贴附21天后的粘合力的关系进行说明。即,在图3中,分别示出了特性曲线A(图◇)和特性曲线D(图■),所述特性曲线A(图◇)是采用相对于(A)成分100重量份的、通式(1)所含的含巯基有机硅倍半氧烷化合物I的含量(重量份)作为横轴,采用得到的粘合剂组合物的贴附1天后的粘合力(N/25mm)作为纵轴而绘制成的;特性曲线D(图■)是采用相对于(A)成分100重量份的、通式(1)所含的含巯基有机硅倍半氧烷化合物I的含量(重量份)作为横轴,采用得到的粘合剂组合物的贴附21天后的粘合力(N/25mm)作为纵轴而绘制成的。应予说明,粘合剂组合物的组成、粘合力的测定条件等记载在实施例中。首先,从特性曲线A和D可知,随着有机硅倍半氧烷化合物I的含量增加,贴附1天后的粘合力和贴附21天后的粘合力均一度增加后,减少。更具体而言,可知在特性曲线A中,有机硅倍半氧烷化合物I的含量为0重量份时,贴附1天后的粘合力为3.4N/25mm,随着化合物I的增加,粘合力急剧增加,化合物I的含量为0.1重量份时,贴附1天后的粘合力显示为5.3N/25mm的值。另一方面,可知如果化合物的含量超过0.1重量份,则贴附1天后的粘合力开始缓慢地减少,其后一直持续减少。另外,可知在特性曲线D中,如果变成贴附21天后,则有机硅倍半氧烷化合物I的含量的变化给粘合力带来很大的影响,为了得到优选范围内的粘合力,优选使有机硅倍半氧烷化合物I的含量为规定的范围内的值。更具体而言,可知有机硅倍半氧烷化合物I的含量为0重量份时,贴附21天后的粘合力为7.8N/25mm,随着化合物I的增加,粘合力急剧增加,化合物I的含量为0.1重量份时,贴附21天后的粘合力显示为11.4N/25mm的值。另一方面,可知如果化合物的含量为超过0.1重量份的值,则贴附21天后的粘合力开始减少,其后一直持续减少。因此,可知为了维持作为粘合剂组合物的最低限度要求的粘合力,另一方面,为了得到规定的返工性,优选使作为(C)成分的具有反应性基团的有机硅倍半氧烷化合物的含量相对于作为(A)成分的含交联性官能团的丙烯酸聚合物100重量份为0.001~1.5重量份的范围内的值。接着,使用图4,对含巯基的有机硅倍半氧烷化合物的含量与凝胶百分数的关系进行说明。即,在图4中,采用相对于(A)成分100重量份的、通式(1)所含的有机硅倍半氧烷化合物I的含量(重量份)作为横轴,示出得到的粘合剂组合物的凝胶百分数(%)作为纵轴。应予说明,粘合剂组合物的组成、凝胶百分数的测定条件等记载在实施例中。首先,从特性曲线可知,随着有机硅倍半氧烷化合物I的含量增加,凝胶百分数一度增加后,减少。更具体而言,可知有机硅倍半氧烷化合物I的含量为0重量份时,凝胶百分数为79.6%,随着化合物I的增加,凝胶百分数急剧增加,化合物I的含量为0.1重量份时,凝胶百分数显示为81.6%的值。另一方面,可知如果化合物的含量为超过0.1重量份的值,则凝胶百分数开始急剧减少,其后一直持续减少。因此,可知为了增大粘合剂组合物的凝聚力,为了提高返工性和在规定环境下的耐久性,优选使作为(C)成分的具有反应性基团的有机硅倍半氧烷化合物的含量相对于作为(A)成分的含交联性官能团的丙烯酸聚合物100重量份为0.001~1.5重量份的范围内的值。(3)作用效果在此,对配合有机硅倍半氧烷化合物I时得到的效果进行说明。更具体而言,与具有反应性基团的有机烷氧基硅烷化合物或者作为其缩合物而形成的有机硅氧烷低聚物进行比较。具有反应性基团的有机烷氧基硅烷化合物在1分子中具有一个硅原子,通常,与硅原子键合的烷氧基与玻璃表面的硅醇基缩合,另外与硅原子键合的具有反应性基团的有机侧链与粘合剂中的交联性官能团发生缩合反应或加成反应,玻璃和粘合剂介由有机烷氧基硅烷化合物通过共价键连接,显现强的粘接效果。另外,对于有机硅氧烷低聚物而言,在玻璃表面和粘合剂中,每一分子相对于交联性官能团的反应位点的数目比有机烷氧基硅烷化合物多,所以与有机烷氧基硅烷化合物比较,可以期待发挥更强的效果,推测由于硅氧烷主链可获得各种各样的构象,所以获得有机侧链彼此或者烷氧基彼此在分子内不均匀分布的高级结构。例如,作为高级结构的一个例子,可举出以有机侧链朝向外侧的方式而硅氧烷主链形成螺旋的构造。此时,推测对于有机硅氧烷低聚物而言,在与粘合剂中的交联性官能团反应的有机侧链和与玻璃表面的硅醇基反应的烷氧基这两者内,仅有一方较多地不均匀存在于高级结构的表面,与粘合剂和玻璃中的一方进行更强地键合,粘接效果与有机烷氧基硅烷化合物相比相对较弱。因此,通过在粘合剂的粘接效果比所希望的高得多时添加有机硅氧烷低聚物,从而能够在不显著阻碍其粘接效果的情况下赋予返工性。另一方面,有机硅倍半氧烷化合物I具有刚性的分子构造,在高级结构表面不发生由构象的变化而引起的官能团的不均匀分布。即,认为与有机烷氧基硅烷化合物相比,每分子更多地具有有效的反应位点数,与有机硅氧烷低聚物相比,对粘合剂和玻璃这两者发挥取得平衡的相互作用。因此,为了对粘合剂和玻璃这两者发挥取得平衡的相互作用,对于添加到粘合剂组合物中的有机硅倍半氧烷化合物而言,反应性有机官能团相对于烷氧基甲硅烷基和硅醇基的摩尔比优选为1.5~4.0,进一步优选为2.5~3.0。3.(B)成分:交联剂另外,构成本发明的粘合剂组合物时,其特征在于,含有交联剂作为(B)成分。该理由是利用作为(B)成分的交联剂,作为(A)成分的含官能团的丙烯酸聚合物彼此交联,由此能够增加粘合剂组合物的凝聚力,提高返工性和在规定环境下的耐久性。(1)种类另外,作为上述交联剂,可以优选举出异氰酸酯系交联剂、氮丙啶系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物系交联剂。该理由是通过含有这些交联剂,能够将粘合剂组合物的粘合力、储能模量调节到更优选的范围。其中,优选使用异氰酸酯系交联剂。这是由于以下原因:如果是异氰酸酯系交联剂,则含交联性官能团的丙烯酸聚合物能够与作为单体成分(b)的分子内具有羟基的含不饱和双键化合物的羟基反应,使含交联性官能团的丙烯酸聚合物彼此有效地进行化学交联。另外,作为上述异氰酸酯系交联剂的具体例,例如,可举出三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,2-亚丁基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、2,4,4-或2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯甲基己酸酯等脂肪族二异氰酸酯,例如,可举出1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷、1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷等脂环族二异氰酸酯,例如,可举出间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯或其混合物、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、联茴香胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯,例如,可举出1,3-或1,4-亚二甲苯基二异氰酸酯或其混合物、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,3-或1,4-双(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯或其混合物等芳香脂肪族二异氰酸酯,例如,可举出三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、1,3,5-三异氰酸酯苯、2,4,6-三异氰酸酯甲苯、1,3,5-三异氰酸酯己烷等三异氰酸酯,例如,可举出4,4’-二苯基二甲基甲烷-2,2’-5,5’-四异氰酸酯等多异氰酸酯单体、由上述多异氰酸酯单体衍生的二聚体、三聚体、缩二脲、脲基甲酸酯、由二氧化碳和上述多异氰酸酯单体得到的具有2,4,6-二嗪三酮环的多异氰酸酯,例如,可举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3’-二羟甲基庚烷、环己烷二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等重均分子量低于200的低分子量多元醇对上述各种异氰酸酯的加成物,例如,可举出上述分子量为200~200000的聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚酯多元醇、聚酯酰胺多元醇、聚己内酯多元醇、聚戊内酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚羟基烷、蓖麻油、聚氨酯多元醇等对上述各种异氰酸酯的加成物等。(2)含量另外,优选使作为(B)成分的交联剂的含量相对于作为(A)成分的含交联性官能团的丙烯酸聚合物100重量份为0.05~5重量份的范围内的值。该理由是如果上述交联剂的含量为低于0.05重量份的值,则在通过添加作为(C)成分的具有特定构造的添加剂而凝聚力降低的情况下,有时难以得到充分的粘合力、储能模量。另一方面,如果上述交联剂的含量为超过5重量份的值,则有时作为(A)成分的含交联性官能团的丙烯酸聚合物彼此的交联过度,相反地,粘合力容易降低。因此,更优选使作为(B)成分的交联剂的含量相对于作为(A)成分的含交联性官能团的丙烯酸聚合物100重量份为0.05~3重量份的范围内的值,进一步优选为0.1~1重量份的范围内的值。4.稀释溶剂从改善各成分的分散性、或者在对剥离膜等涂布粘合剂组合物时调整成适当的粘度的观点考虑,可以在本发明的粘合剂组合物中使用溶剂。作为上述溶剂,例如,优选己烷、庚烷等脂肪族烃,甲苯、二甲苯等芳香族烃,二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃,甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇,丙酮、甲乙酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮,乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯,乙基溶纤剂等溶纤剂系溶剂,丙二醇单甲基醚等二醇醚系溶剂等,加入溶剂时的粘合剂组合物的浓度优选为10~40重量%的范围内的值。5.添加剂作为其它添加剂,优选在粘合剂组合物中含有增粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、高折射率化剂、扩散剂、抗静电剂等。另外,此时,即便取决于添加剂的种类,也优选使其含量相对于作为(A)成分的丙烯酸聚合物100重量份为0.1~20重量份的范围内的值。[第2实施方式]本发明的第2实施方式是一种粘合片,其特征在于,是在基材上具有来自于粘合剂组合物的粘合剂层的粘合片,所述粘合剂组合物含有作为(A)成分的含交联性官能团的丙烯酸聚合物和作为(B)成分的交联剂,粘合剂组合物含有具有反应性基团的有机硅倍半氧烷化合物作为(C)成分。以下,参照图5,以与第1实施方式不同的点为中心对本发明的第2实施方式进行具体说明。1.粘合剂层粘合剂组合物可以经由下述工序(1)~(3)而成为具有规定特性的粘合剂层。(1)准备含有(A)、(B)以及(C)成分的规定的粘合剂组合物的工序(2)将粘合剂组合物涂布到剥离膜上,形成涂布层的工序(3)使粘合剂组合物交联,使涂布层成为粘合剂层的工序以下,适当参照附图,对直至构成粘合剂层的工序进行具体说明。(1)工序(1)(粘合剂组合物的准备工序)工序(1)是准备含有(A)、(B)以及(C)成分的规定的粘合剂组合物的工序。更具体而言,优选将(A)成分根据需求用例如乙酸乙酯等稀释溶剂稀释,搅拌下添加(C)成分,制成均匀的混合液。另外,优选与此同时,向混合液中,添加(B)成分,进一步根据需求添加其它的添加剂后,边搅拌至均匀,边根据需要进一步加入稀释溶剂直至变成需求的粘度,由此得到粘合剂组合物的溶液。应予说明,各成分的明细和配合比例等如第1实施方式所述,因此省略。(2)工序(2)(粘合剂组合物的涂布工序)如图5(a)所示,工序(2)是将粘合剂组合物涂布到剥离膜2上形成涂布层1的工序。作为剥离膜,例如,可举出对膜涂布剥离剂而设置剥离层的剥离膜,所述膜为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜,聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃膜,所述剥离剂为硅酮树脂、氟树脂、醇酸树脂等。应予说明,上述剥离膜的厚度通常优选为20~150μm范围内的值。另外,作为在剥离膜上涂布粘合剂组合物的方法,例如,优选使用棒涂法、刮刀涂法、辊涂法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等涂布加入了溶剂的粘合剂组合物,形成涂布层(涂膜)后,使其干燥。此时,根据干燥时基准,优选使涂布层的厚度为5~100μm的范围内的值,更优选为10~50μm的范围内的值,进一步优选为15~30μm的范围内的值。该理由是如果涂布层的厚度过薄,则有时得不到充分粘合特性,相反如果过厚,则有时残留溶剂成为问题。另外,作为干燥条件,通常,优选在50~120℃,10秒钟~10分钟的范围内。(3)工序(3)(涂布层的交联工序)工序(3)是使粘合剂组合物的涂布层交联,使涂布层成为粘合剂层的工序。即,如图5(b)所示,优选使光学膜等基材101层叠在剥离膜2上干燥状态的涂布层1的表面,以该状态使涂布层1交联,形成粘合剂层10。或者,也可以使在剥离膜上涂布的粘合剂组合物的涂布层事先交联,形成粘合剂层后,与光学膜等基材层叠。另外,也优选基材为剥离膜,并且对粘合剂层的露出面层叠另一个剥离膜的方式。即,如图6所示,也优选如下形成的粘合片100b,即,对剥离膜2涂布粘合剂组合物并使其干燥,形成涂布层1后,进一步使另一个剥离膜2层叠在涂布层1上,进行交联,由此以2个剥离膜2的剥离层侧分别与粘合剂层10相接的方式夹持而成。另外,上述方式的粘合片100b也可以是通过如下方式形成的粘合片,即,对剥离膜2形成粘合剂组合物的涂布层1,使其干燥和交联后,进一步使另一个剥离膜2层叠在成为粘合剂层10的粘合剂组合物上,由此被2个剥离膜2夹持而成。另外,优选2个剥离膜中的一方的剥离力与另一方的剥离力不同。该理由是通过剥离力不同,从而使用得到的粘合片时,能够不损伤粘合剂层地剥去一方的剥离膜。另外,上述方式的粘合片可以通过剥离一方的剥离膜,使露出的粘合剂层密合地贴合于光学膜等基材上,由此得到以光学膜等为基材的粘合片。此时,根据需求,为了提高与基材的密合性,可以对粘合剂层面进行电晕处理、等离子体处理以及皂化处理等表面处理。上述方式由于粘合剂层的制造和上述粘合剂层的使用是在不同场所进行等,对于必须仅输送粘合剂层的情况等变得必要。另外,作为其它的方式,也可以不介由剥离膜,直接在光学膜等基材上形成粘合剂组合物的涂布层,由此得到粘合片。此时,粘合剂组合物的涂布层的露出面侧通过在干燥后层叠剥离膜而保护到使用时。应予说明,粘合剂组合物的涂布层中的交联通过上述干燥工序和风干(seasoning)工序来进行。作为上述风干工序的条件,从不对粘合剂组合物的涂布层、基材造成损伤且使粘合剂组合物的涂布层进行均匀地交联的观点考虑,优选设为20~50℃,更优选设为23~30℃。另外,作为湿度,优选设为30~75%RH,更优选设为45~65%RH。并且,作为期间,优选设为3~20天,更优选设为5~14天。(4)粘合力另外,关于基材为偏振片的带粘合剂层的偏振片,优选使对被粘附体(玻璃表面)贴附1天后的粘合力为大于1N/25mm且小于等于10N/mm的范围内的值。该理由是如果上述粘合力为1N/25mm以下的值,则有时在规定条件下的耐久性变得不充分。另一方面,如果上述粘合力为超过10N/25mm的值,则有时再剥离性过度降低。因此,更优选使带粘合剂层的偏振片的粘合力为大于2.5N/25mm且小于等于8N/25mm的范围内的值,进一步优选为大于3.5N/25mm且小于等于5.5N/25mm的范围内的值。另外,从同样的理由出发,优选使对被粘附体贴附21天后的粘合力为大于3N/25mm且小于等于30N/25mm的范围内的值,更优选为大于4N/25mm且小于等于20N/25mm的范围内的值,进一步优选为大于5N/25mm且小于等于15N/25mm的范围内的值。应予说明,粘合力的测定方法记载在实施例中。2.基材在本发明中,优选在基材的至少一面上具备上述粘合剂层而形成粘合片。如图5所示,作为本发明的粘合片100中的基材101,没有特别限定,例如,优选举出聚乙烯醇、聚对苯二甲酸乙二醇酯、三乙酰纤维素、聚碳酸酯、液晶聚合物、环烯烃、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚芳酯、丙烯酸系树脂、含脂环式结构的聚合物、芳香族系聚合物等透明塑料膜。另外,如果从用途的方面说明,则优选举出偏振片、偏光层保护膜、视场角扩大膜、防眩膜、相位差板等、液晶显示器等中使用的光学膜。例如,根据本发明,即便基材为偏振片的情况下,也能够得到可有效地抑制漏光的产生的优点。另外,根据本发明,由于也能够对偏光镜等良好地密合,所以将作为偏振片的原料的含碘聚乙烯醇树脂延伸而制成的偏光镜本身也可成为本发明的粘合片100中的基材101。并且,偏光镜的单面被三乙酰纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯等保护膜覆盖的偏光镜等也同样成为对象。应予说明,将基材为偏振片时的粘合片称为带粘合剂层的偏振片。另外,作为基材的厚度没有特别限制,通常优选为1~1000μm的范围内的值。该理由是如果上述基材的厚度低于1μm,则有时机械强度、操作性过度降低,或者难以形成均匀的厚度。另一方面,如果上述基材的厚度超过1000μm,则有时操作性过度降低,对经济不利。因此,更优选使基材的厚度为5~500μm的范围内的值,进一步优选为10~200μm的范围内的值。应予说明,基材为剥离膜的情况下,通常优选为20~150μm的范围内的值。另外,从提高与粘合剂层的密合性的观点考虑,优选对基材101的形成涂布层的面侧实施表面处理。作为这种表面处理,例如,可举出涂底处理、电晕处理、火焰处理、皂化处理等,特别优选涂底处理。该理由是通过使用形成了这种底涂层的基材,从而能够不损伤基材地提高与粘合剂层的密合性。应予说明,作为构成这种底涂层的材料,可举出纤维素酯(例如,乙酸纤维素、乙酸-丙酸纤维素、乙酸-丁酸纤维素、硝酸纤维素以及它们的组合)、聚丙烯酸、聚氨酯、聚乙烯醇、聚乙烯酯、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醚、聚乙烯酮、聚乙烯咔唑、聚乙烯醇缩丁醛以及它们的组合。另外,底涂层的厚度也没有特别限定,通常,优选为0.05μm~10μm的范围内的值。应予说明,作为将最终得到的粘合片贴合于被粘附体的方法,优选如图5(c)~(d)所示,首先,剥离层叠在粘合剂层10上的剥离膜2,接着,使露出的粘合剂层10的表面密合于被粘附体200而进行贴合。实施例以下,参照实施例,进一步详细说明本发明。[实施例1]1.粘合剂组合物的制备制备由下述100重量份作为(A)成分的具有交联性官能团的丙烯酸聚合物、0.15重量份作为(B)成分的交联剂和0.20重量份作为(C)成分的有机硅倍半氧烷化合物构成的粘合剂组合物。应予说明,表1中的数值表示进行了固体成分换算的值。另外,表1中,单体成分的配合量是指将单体成分整体作为100重量份时的重量份。另外作为(B)成分的交联剂和作为(C)成分的有机硅倍半氧烷化合物的含量是指将(A)成分作为100重量份时的重量份。(1)关于(A)成分在氮环境下,在容器内收纳99.0重量份作为单体成分(a)的丙烯酸正丁酯(BA)、1.0重量份作为单体成分(b)的丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)、0.3重量份作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈以及150重量份乙酸乙酯。接着,在60℃、8小时的条件下进行聚合,得到作为(A)成分的重均分子量150万的丙烯酸聚合物的乙酸乙酯溶液。应予说明,丙烯酸聚合物的重均分子量是利用凝胶渗透色谱法(以下,简称为GPC法)测定的。即,首先,使用聚苯乙烯制作校正曲线。以下,重均分子量以聚苯乙烯换算值表示。接着,准备丙烯酸聚合物等测定对象的浓度为1重量%的四氢呋喃(THF)溶液,利用TOSOH株式会社制GELPERMEATIONCHROMATOGRAPHHLC-8020(由TSKGELGMHXL、TSKGELGMHXL、TSKGELG2000HXL构成的3根串联柱)以40℃、THF溶剂、1ml/分钟的条件测定重均分子量。并且,使用TOSOH株式会社制TSKGUARDCOLUMN作为保护柱。(2)关于(B)成分向得到的固体成分100重量份的作为(A)成分的具有交联性官能团的丙烯酸聚合物溶液中添加以固体成分换算计为0.15重量份的作为(B)成分的异氰酸酯系交联剂(TD-75)(综研化学株式会社制,固体成分75重量%,乙酸乙酯溶液)。(3)关于(C)成分然后,向固体成分100重量份的作为(A)成分的具有交联性官能团的丙烯酸聚合物溶液中,与添加上述(B)成分的同时添加0.20重量份的作为(C)成分的含巯基的有机硅倍半氧烷化合物I(HBSQ-105-7)(荒川化学工业株式会社制,n=12)。接着,均匀混合,用乙酸乙酯稀释直至固体成分浓度变成20重量%,得到粘合剂组合物溶液。2.粘合剂组合物溶液的涂布接着,对作为剥离膜的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯制剥离膜(LINTEC株式会社制,SP-PET3811)的剥离处理面,以干燥后的厚度为25μm的方式使用刮刀式涂布机涂布得到的粘合剂组合物溶液,形成涂布层。接着,对得到的涂布层在90℃实施1分钟干燥处理后,与厚度180μm的偏振片贴合,用高压釜在23℃、0.5MPa的条件下加压20分钟,得到由粘合剂组合物的涂布层和偏振片构成的层叠体。3.粘合剂组合物的风干接着,将得到的层叠体在23℃、50%RH的条件下放置7天(风干),使粘合剂组合物充分交联,得到实施例1的带粘合剂层的偏振片。4.评价(1)粘合力的评价分别测定从与被粘附体贴合开始1天后和21天后的带粘合剂层的偏振片的粘合力。即,使用裁断装置(荻野制作所株式会社制,SUPERCUTTER),将得到的带粘合剂层的偏振片裁断成宽度25mm×长度100mm的大小,制成测定样本。接着,从得到的测定样本剥离剥离膜后,贴合在无碱玻璃(Corning株式会社制,EAGLEXG)。接着,将贴合了测定样本的无碱玻璃投入到高压釜(栗原制作所株式会社制),在0.5MPa、50℃的条件下加压20分钟后,在23℃、50%RH的条件下放置1天。接着,使用拉伸试验机(ORIENTEC株式会社制,TENSILON),以下述条件对测定样本测定粘合力,按照下述基准进行评价。将得到的结果示于表1。剥离速度:300mm/分钟剥离角度:180°◎:粘合力的值为大于3.5且小于等于5.5N/25mm的值。○:粘合力的值为大于2.5且小于等于3.5N/25mm的值,或者为大于5.5且小于等于8.0N/25mm的值。△:粘合力的值为大于1.0且小于等于2.5N/25mm的值,或者为大于8.0且小于等于10.0N/25mm的值。×:粘合力的值为1.0N/25mm以下的值,或者为大于10.0N/25mm的值。另外,同样地将测定样本贴合于无碱玻璃后,在23℃、50%RH的条件下放置21天(504小时),测定该情况的粘合力,按照下述基准进行评价。将得到的结果示于表1。◎:粘合力的值为5.0~20N/25mm的值。○:粘合力的值为3.0以上且低于5.0N/25mm的值。×:粘合力的值为低于3.0N/25mm的值,或者为大于20N/25mm的值。(2)耐久性的评价评价在规定条件下的带粘合剂层的偏振片的耐久性。即,使用裁断装置(荻野制作所株式会社制,SUPERCUTTER),将得到的带粘合剂层的偏振片裁断成233mm×309mm的大小,制成测定样本。接着,从得到的测定样本剥离剥离膜后,贴合于无碱玻璃(Corning株式会社制,EAGLEXG)。接着,将贴合了测定样本的无碱玻璃投入到高压釜(栗原制作所株式会社制)中,在0.5MPa、50℃的条件下加压20分钟后,在干燥下80℃、60℃/90%RH以及热冲击(HS)条件(1个周期为-35℃(30分钟)/70℃(30分钟))的各耐久条件下投入后,放置100小时。接着,使用10倍放大镜对测定样本的状态进行观察,按照下述基准,评价耐久性。将得到的结果示于表1。◎:完全没有偏振片的起皮剥离。○:距端部0.5mm以下有起皮·剥离。(以端部为起点,在超过0.5mm的位置没有起皮·剥离)△:距端部1.0mm以下有起皮·剥离。(以端部为起点,在超过1.0mm的位置没有起皮·剥离)×:距端部超过1.0mm有起皮·剥离。另外,同样地将测定样本贴合于无碱玻璃后,投入到高压釜(栗原制作所株式会社制)中,在0.5MPa、50℃的条件下加压20分钟后,在干燥下80℃、60℃/90%RH以及热冲击(HS)条件(1个周期为-35℃(30分钟)/70℃(30分钟))的各耐久条件下投入后,放置500小时。接着,使用10倍放大镜对测定样本的状态进行观察,按照下述基准,评价耐久性。将得到的结果示于表1。◎:完全没有偏振片的起皮剥离。○:距端部0.5mm以下有起皮·剥离。△:距端部1.0mm以下有起皮·剥离。×:距端部超过1.0mm有起皮·剥离。(3)凝胶百分数的评价评价粘合剂组合物的凝胶百分数。即,按照上述“2.粘合剂组合物溶液的涂布”的工序,在剥离膜的剥离层上涂布粘合剂组合物,在90℃实施1分钟加热处理后,代替偏振片而将作为另一个剥离膜的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯制剥离膜(LINTEC株式会社制,SP-PET3801)以其剥离层相接的方式贴合于涂布层。接着,将带粘合剂层的偏振片在23℃、50%RH的条件下放置12天(风干)而得到粘合片。接着,剥落得到的粘合片的两面的剥离膜,取出约0.1g的粘合剂组合物包入TETORON筛网(#200),采用以乙酸乙酯为溶剂的基于索氏提取装置(东京玻璃器械株式会社制,脂肪提取器)的回流,提取粘合剂组合物的非凝胶成分,利用与初始质量之比算出凝胶百分数。将得到的结果示于表1。(4)雾度值的评价评价粘合剂层的雾度值。即,按照上述“2.粘合剂组合物溶液的涂布”的工序,在剥离膜的剥离层上涂布粘合剂组合物,在90℃实施1分钟加热处理后,代替偏振片而将作为另一个剥离膜的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯制剥离膜(LINTEC株式会社制,SP-PET3801)以其剥离层相接的方式贴合于涂布层。接着,通过在与得到带粘合剂层的偏振片时同样的条件下进行风干,得到粘合片。接着,剥落得到的粘合片的两面的剥离膜,制成测定试样,使用积分球式光线透射率测定装置(日本电色工业株式会社制,NDH-2000),基于JISK7105,对得到的测定试样测定扩散透射率(Td%)和全光线透射率(Tt%),用下式(3)算出雾度值。将得到的结果示于表1。雾度值=(Td/Tt)×100(3)[实施例2~4]在实施例2~4中,使作为(C)成分的含巯基的有机硅倍半氧烷化合物的含量相对于作为(A)成分的具有交联性官能团的丙烯酸聚合物100重量份分别为0.1重量份、0.3重量份以及1.0重量份,除此之外,与实施例1同样地制成带粘合剂层的偏振片,进行评价。将得到的结果示于表1。[实施例5~7]在实施例5~7中,将作为(C)成分的含巯基的有机硅倍半氧烷化合物变更为含有环氧基的有机硅倍半氧烷化合物II(SQ-506(荒川化学工业株式会社制,n=10),并且使各自的添加量相对于作为(A)成分的具有交联性官能团的丙烯酸聚合物100重量份为0.10重量份、0.30重量份以及1.00重量份,除此之外,与实施例1同样地制成带粘合剂层的偏振片,进行评价。将得到的结果示于表1。[比较例1]在比较例1中,不添加作为(C)成分的含巯基的有机硅倍半氧烷化合物,除此之外,与实施例1同样地制成带粘合剂层的偏振片,进行评价。将得到的结果示于表1。[比较例2]在比较例2中,将作为(C)成分的含巯基的有机硅倍半氧烷化合物变更为由式(4)表示的有机烷氧基硅烷化合物IV(KBM-803(信越化学工业株式会社制)),除此之外,分别与实施例1同样地制成带粘合剂层的偏振片,进行评价。将得到的结果示于表1。[比较例3]在比较例3中,将作为(C)成分的含巯基的有机硅倍半氧烷化合物变更为作为由上述式(4)表示的有机烷氧基硅烷化合物的缩合物的直链硅氧烷低聚物化合物V(X-41-1805(信越化学工业株式会社制)),除此之外,分别与实施例1同样地制成带粘合剂层的偏振片,进行评价。将得到的结果示于表1。表1产业上的可利用性以上,如详述那样,根据本发明,通过在含交联性官能团的丙烯酸聚合物中以规定比例含有交联剂和具有特定结构的有机硅倍半氧烷化合物,从而得到返工性和在规定环境下的耐久性优异并且对金属的耐腐蚀性优异的粘合剂组合物。因此,可期待本发明的粘合剂组合物等明显有助于以液晶显示装置、等离子体显示装置、有机电致发光装置、无机电致发光装置等的光学膜为代表的各种膜的高品质化。
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