聚环氧丙烷或环氧乙烷-环氧丙烷共聚物与淀粉醚衍生物组合在干灰浆组合物中作为添 ...的制作方法
【专利摘要】粘结促进添加剂组合在包含无机粘合剂及水可再分散聚合物粉末的灰浆组合物中的用途，所述组合由以下成分组成：一种或多种聚环氧烷，其选自聚环氧丙烷和环氧乙烷-环氧丙烷共聚物，及一种或多种淀粉醚衍生物，其选自羧基烷基淀粉醚及其碱金属盐和羟基烷基淀粉醚。
【专利说明】聚环氧丙烷或环氧乙烷-环氧丙烷共聚物与淀粉醚衍生物 组合在干灰浆组合物中作为添加剂的用途
[0001] 本发明涉及聚环氧丙烷或环氧乙烷-环氧丙烷共聚物与一种或多种淀粉醚衍生 物组合在包含可水再分散的聚合物粉末的干灰浆组合物中，特别是在如瓷砖粘合剂（CTA)、 外绝热复合系统（ETICS)或修复灰浆等干灰浆组合物中，作为添加剂的用途。
[0002] 这些灰浆的重要性质是新鲜灰浆的良好加工性以及，在固化灰浆组合物中，高柔 韧性和耐冲击性，与不同矿物基材如混凝土、粉刷（renders)、垫层（underlayments)、流平 灰浆（screeds)以及瓷砖和不同有机基材如绝缘材料，特别是聚苯乙烯板的良好粘结性。
[0003] 为了确定最佳性质，因此用基于烯属不饱和单体的热塑性聚合物改性所述粘结灰 浆的配方。含有矿物粘结剂的干灰浆经常用基于上述热塑性聚合物的水再分散聚合物粉末 改性。该聚合物改性给出满足上述要求的灰浆组合物。
[0004] 在US 2007/0256600 A1中，磷酸单酯、二酯和三酯为此目的而被用作粘结促进剂。 然而，这些添加剂的高价格及所得灰浆可用性差是一缺点。
[0005] 从EP 0698586 A1中知道通过添加芳香聚醚改善对聚苯乙烯基材的粘结性。这里 的缺点是使用该类化合物的生态问题已经出现且所得灰浆的可用性差。
[0006] 因此本发明的一个目的是改善包含水可再分散聚合物粉末的灰浆对无机和有机 基材，特别是对发泡聚苯乙烯和矿棉的粘结性，从而克服上述缺点。
[0007] 由EP 0573036 B1已知聚环氧丙烷（聚丙二醇）作为减缩添加剂。DE-A 1935507 提及聚丙二醇作为防泡剂用于灰浆组合物或混凝土组合物中。在W0 01/04212 A1中，使用 了酚醛缩合物与聚氧化烯化合物的组合以改善水可再分散聚合物粉末的可再分散性。
[0008] 美国专利US 4654085公开了纤维素醚、淀粉醚和聚丙烯酰胺的添加剂组合，用以 改善水泥组合物的抗流挂性。EP 1840098A2公开了使用甲基淀粉醚来改善矿物粘结剂组合 物的粘结性。
[0009] 本发明的主题是在包含矿物粘结剂和可水再分散的聚合物粉末的灰浆组合物中 使用由一种或多种选自于包含聚环氧丙烷和环氧乙烷-环氧丙烷共聚物的组中的聚环氧 烷与一种或多种选自于包含羧基烷基淀粉醚及其碱金属盐和羟基烷基淀粉醚的组中的淀 粉醚衍生物所组成的粘结促进添加剂组合物。
[0010] 式H-[0CH2CH2CH2] n-0H的适用聚环氧丙烷（聚丙二醇）通常是那些η = 5 - 70的， 其大致对应重均分子量为400 - 4000g/mol。优选重均分子量为1000 - 4000g/mol的聚环 氧丙烷，特别优选2000 - 4000g/mol。含有环氧乙烷和环氧丙烷单体单元、重均分子量为 400 - 4000g/mol的共聚物（Ε0-Ρ0共聚物）也是适用的。优选含有大于50mol% P0单元的 Ε0-Ρ0共聚物。
[0011] 适用淀粉醚衍生物为羟基烷基淀粉醚类，优选C2-C4烷基，或羧基烷基淀粉醚，优 选Ci-C；烷基，及其相应的碱金属盐，优选Na-或K-盐。特别优选的淀粉醚衍生物为羟丙基 淀粉和羧甲基淀粉及其钠盐。优选淀粉醚衍生物的重均分子量为大于100. 000g/m〇l，特别 优选从200. 000g/m〇l。优选所述淀粉醚衍生物的烷基取代度（DS)，其被定义为在所述淀粉 醚衍生物中每个葡萄糖残基上醚化羟基的个数，为0. 1 - 2. 0。优选所述淀粉醚衍生物的羟 基烷基摩尔取代度（MS)为0. 05 - 1. 5。所述淀粉醚衍生物可市购并基于土豆淀粉、小麦淀 粉、大米淀粉、玉米淀粉或木薯淀粉或它们的混合物。优选淀粉醚衍生物基于土豆淀粉或玉 米淀粉。
[0012] 通常，所述聚环氧丙烷或环氧乙烷-环氧丙烷共聚物的用量为0. 05 - 5重量％，优 选0.2-2重量％，其都是基于水可再分散聚合物粉末c)的用量而计的。通常，所述淀粉醚 衍生物的用量为0. 05 - 5重量％，优选0. 2 - 2重量％，其都是基于水可再分散聚合物粉末 c) 的用量而计的。
[0013] 聚合物改性灰浆通常以干灰浆组合物的形式提供并在施工现场与水混合。优选所 述干灰浆组合物包含a) -种或多种矿物粘结剂，b) -种或多种填料，c) 一种或多种基于烯 属不饱和单体且玻璃化转变温度为-25°C至+35°C的水可再分散聚合物粉末及任选存在的 d) 其他添加剂。
[0014] 适当的矿物粘结剂a)是，例如，水泥，特别是波特兰水泥、高铝水泥、粗面凝灰岩 水泥、矿渣水泥、镁氧水泥、磷酸盐水泥或高炉矿渣水泥，还有混合水泥、填料水泥、飞灰、硅 微粉（microsilica)、石灰和石膏胶泥。优选使用波特兰水泥和矿渣水泥以及混合水泥、填 料水泥、石灰和石膏胶泥。通常，所述干灰浆组合物包含5 - 50重量％，优选10 - 30重量％ 的矿物粘结剂，其都是基于所述干灰浆组合物的总重量而计的。
[0015] 适用的填料b)的实例是硅砂、石英粉、碳酸钙、白云石、铝硅酸盐、粘土、白垩、白 熟石灰、滑石或云母、以及轻质填料如浮石、泡沫玻璃、充气混凝土、珍珠岩、蛭石、碳纳米管 (CNT)。还可能使用所提及填料的任何混合物。优选硅砂、石英粉、碳酸钙、白垩、或白熟石 灰。通常，所述干灰楽组合物包含30 - 90重量％，优选40 - 80重量％的填料，其都是基于 所述干灰浆组合物的总重量而计的。
[0016] 对干灰浆组合物其他常用的添加剂d)是增稠剂，例如多糖如纤维素醚和改性纤 维素醚、淀粉醚、瓜尔胶、黄原胶、片状硅酸盐、聚羧酸如聚丙烯酸及其偏酯，还有聚乙烯醇， 其可任选地乙酰化或疏水改性、蛋白和缔合增稠剂。常用的添加剂还包括延迟剂如羟基羧 酸或二元羧酸及其盐、糖类、草酸、琥珀酸、酒石酸、葡糖酸、柠檬酸、蔗糖、葡萄糖、果糖、山 梨糖醇、季戊四醇。常用添加剂是促凝剂（setting acceletors)，例如无机或有机酸的碱金 属或碱土金属盐。可提及的其他添加剂是：疏水剂、防腐剂、成膜剂、分散剂、泡沫稳定剂、防 泡剂和阻燃剂（如氢氧化铝）。
[0017] 所述添加剂d)根据添加剂的类型以常规用量使用。通常，该用量为0. 1 - 10重 量％，其都是根据所述干灰浆组合物的总重量而计的。
[0018] 水可再分散聚合物粉末c)是在有保护胶体的情况下干燥相应基础聚合物的水 分散体而得到的粉末组合物。由于该制造方法，分散体的细微树脂被封装在足够量的 水溶性保护胶体中。在干燥时，该保护胶体作为壳而防止颗粒粘结在一起。当在水中 再分散时，该保护胶体再溶解于水中从而得到原聚合物颗粒的水分散体（Schulze J. in ΤΙΖ,Νο. 9, 1985)。
[0019] 适用的烯属不饱和单体的聚合物是基于一种或多种选自包括乙烯基酯、（甲基） 丙烯酸酯、乙烯基芳香化合物、烯烃、1，3-二烯和乙烯卤化物的组中的单体以及任选存在的 可与其共聚的其他单体的聚合物。
[0020] 适用的乙烯基酯是那些有1 - 15个碳原子羧酸的酯。优选醋酸乙烯酯、丙酸乙烯 酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、醋酸1-甲基乙烯酯、新戊酸乙烯酯以 及具有9 - 11个碳原子α -支化单羧酸的乙烯酯，例如VeoVa9K*VeoValOK(Resolution的 商品名）。特别优选醋fe乙稀醋。
[0021] 选自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的组中适用单体是具有1 - 15个碳原子的非支化 或支化醇的酯。优选的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙 烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯。特别优选丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸 甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯。
[0022] 优选的乙烯基芳香化合物是苯乙烯、甲基苯乙烯和乙烯基甲苯。优选的乙烯基卤 化物是氯乙烯。优选的烯烃是乙烯、丙烯以及优选的二烯是1，3- 丁二烯和异戊二烯。
[0023] 基于所述单体混合物的总重量，还可以任选地共聚0. 1 - 5重量％的辅助单体。优 选使用〇. 5 - 2. 5重量％的辅助单体。辅助单体的实例是烯属不饱和单羧酸和二元羧酸，优 选丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸和马来酸；烯属不饱和羧酰胺和碳酸腈，优选丙烯酰胺和丙 烯腈；富马酸和马来酸的单酯和二酯，如二乙基和二异丙基酯，以及还有马来酸酐；烯属不 饱和磺酸或其盐，优选乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。其他的实例是预交联共 聚单体如多重烯属不饱和共聚单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、己二酸二乙烯酯、马来酸二 烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯或氰尿酸三烯丙酯，或后交联共聚单体，例如丙烯酰氨基乙醇酸 (AGA)、甲基丙烯酰胺基乙醇酸甲酯（MMAG)、N-羟甲基丙烯酰胺（NMA)、N-羟甲基甲基丙烯 酰胺、N-羟甲基胺基甲酸烯丙酯，烷基醚如N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺和 N-羟甲基胺基甲酸烯丙酯的异丁氧基醚或酯。还适用的是环氧官能的共聚单体如甲基丙烯 酸缩水甘油酯和丙烯酸缩水甘油酯。其他的实例是硅官能的共聚单体，如丙烯酰氧基丙基 二（烧氧基）娃烧和甲基丙稀醜氧基二（烧氧基）娃烧、乙稀基二烧氧基娃烧和乙稀基甲 基-烧氧基娃烧，其中例如甲氧基、乙氧基和乙氧基丙-醇酿基可作为烧氧基基团存在。还 可提及具有羟基或C0基团的单体，例如甲基丙烯酸羟基烷基酯和丙烯酸羟基烷基酯，如丙 烯酸或甲基丙烯酸的羟乙基、羟丙基或羟丁基酯，以及还有化合物如二丙酮丙烯酰胺和丙 烯酸或甲基丙烯酸的乙酰基乙酰氧基乙基酯。
[0024] 选择单体及选择共聚单体的重量比例以得到玻璃化转变温度Tg为-25°C至 +35°C，优选为从-10°C至+10°C，特别优选从-10°C至0°C。该聚合物的玻璃化转变温带 Tg可用已知方法利用差示扫描量热仪（DSC)测定（确定曲线的拐点）。Tg也可预先利用 Fox 方程大致计算。根据 Fox T. G.，Bull. Am. Physics Soc. 1，3, 123 页（1956) : 1/Tg = xl/ Tgl+x2/Tg2+. · ·+xn/Tgn，其中xn是单体n的质量分数（重量％/100)和Tgn是单体n均 聚物的以开尔文为单位的玻璃化转变温度。均聚物的Tg值在Polymer Handbook第二版， J.Wiley&Sons，New York(1975)中给出。
[0025] 适用的乙烯基酯聚合物是乙烯基酯均聚物，特别是聚醋酸乙烯酯，或是一种或多 种乙烯基酯和一种或多种从乙烯、氯乙烯及（甲基）丙烯酸酯选出的共聚单体的乙烯基酯 共聚物，所述聚合物可进一步地以所给出的量包含上述辅助单体，在所有情况下，以重量％ 为单位的数值相加总和为100重量％。
[0026] 优选醋酸乙烯酯与1-50重量％乙烯的共聚物；
[0027] 醋酸乙烯酯与0-50重量％乙烯和1-50重量％的一种或多种其他共聚单体的共聚 物，该其他共聚单体选自羧酸基中含有1-12个碳原子的乙烯基酯，如丙酸乙烯酯、月桂酸 乙烯酯，和有9-13个碳原子的α -支化羧酸乙烯酯，如VeoVa9、VeoValO、VeoVall ;
[0028] 醋酸乙烯酯与1-50重量％乙烯和优选1-60重量％的有1-15个碳原子的非支化 或支化醇的（甲基）丙烯酸酯，特别是丙烯酸正丁基酯或丙烯酸2-乙基己基酯，的共聚物； 及
[0029] 30-75重量％的醋酸乙烯酯与1-30重量％的月桂酸乙烯酯或有9-11个碳原子的 α -支化羧酸的乙烯酯以及1-30重量％的有1-15个碳原子的非支化或支化醇的（甲基） 丙烯酸酯，特别是丙烯酸正丁基酯或丙烯酸2-乙基己基酯，的共聚物，其另外含有0-40重 量％的乙烯；
[0030] 50-95重量％的醋酸乙烯酯与5-50重量％的有1-15个碳原子的非支化或支化醇 的（甲基）丙烯酸酯，特别是丙烯酸正丁基酯或丙烯酸2-乙基己基酯，的共聚物；
[0031] 醋酸乙烯酯与1-50重量％的乙烯及1-60重量％的氯乙烯的共聚物；其中所述聚 合物另外以所给出的量包含上述辅助单体，在所有情况下，以重量％为单位的数值直达100 重量％。
[0032] 优选（甲基）丙烯酸酯聚合物如丙烯酸正丁基酯或丙烯酸2-乙基己基酯的共聚 物或甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸正丁基酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯的共聚物；
[0033] 苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，优选与一种或多种选自于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙 烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、和丙烯酸2-乙基己基酯的单体的共聚物；
[0034] 苯乙烯-1，3- 丁二烯共聚物；
[0035] 其中所述聚合物可另外以所给出的量包含上述辅助单体，在所有情况下，以重 量％为单位的数值相加总合为100重量％。
[0036] 最优选可水再分散的聚合物粉末c)，其包括含有醋酸乙烯酯及5-50重量％乙烯 的共聚物，或
[0037] 含有醋酸乙烯酯、0-50重量％的乙烯和1-50重量％的有9-11个碳原子的α -支 化单羧酸乙烯酯的共聚物，或
[0038] 含有30-75重量％的醋酸乙烯酯、1-30重量％的月桂酸乙烯酯或有9-11个碳原子 的α-支化羧酸的乙烯酯，以及1-30重量％的有1-15个碳原子的非支化或支化醇的（甲 基）丙烯酸酯的共聚物，其另外含有1-40重量％的乙烯，或
[0039] 含有50-95重量％的醋酸乙烯酯、5-50重量％的有1-15个碳原子的非支化或支化 醇的（甲基）丙烯酸酯的共聚物，或
[0040] 含有醋酸乙烯酯、5-50重量％的乙烯及1-60重量％的氯乙烯的共聚物，其中所述 聚合物可进一步地以所给出的量包含上述辅助单体，在所有情况下，以重量％为单位的数 值相加总合为100重量％。
[0041] 所述聚合物通过乳液聚合方法或悬浮聚合方法在有保护胶体的存在下制备，优选 乳液聚合方法，其中聚合温度通常为20-150°C，优选60-90°C，且其中气相共聚单体如乙烯 的共聚合还可在高于大气压力下进行，通常在5-100bar abs.的压力范围内。所述聚合的 引发可利用水溶性或可溶于单体的或通常用于乳液聚合或悬浮聚合的氧化还原引发剂。水 溶性引发剂的实例是过硫酸钠、过氧化氢。可溶于单体的引发剂的实例是双十六烷基过氧 二碳酸酯、二环己基过氧二碳酸酯，过氧化二苯甲酰，偶氮二异丁腈。基于所述单体的总重 量，所述引发剂通常以0.01-0. 5重量％的量使用。所使用的氧化还原引发剂是所述引发剂 与还原剂的组合。适合的还原剂例如是亚硫酸钠、羟基甲烷亚磺酸钠和抗坏血酸。基于所 述单体的总重量，所述还原剂的量优选为0. 01-0. 5重量％。
[0042] 为了控制分子量，可在聚合过程中使用调节物质。如果使用调节剂，它们通常的用 量，基于待聚合单体的量，在0.01-5.0重量％范围内，并且分别引入或与反应组分预先混 合。该物质的实例是正十-烧基硫醇、叔十-烧基硫醇、疏基丙酸、疏基丙酸甲醋、异丙醇和 乙醛。优选不使用调节物质。
[0043] 使用保护胶体以稳定该聚合混合物，任选地与乳化剂组合。适用的保护胶体是 部分水解或完全水解的聚乙烯醇；聚乙烯基吡咯烷酮；聚乙烯醇缩醛；水溶性多糖，如淀粉 (直链淀粉和支链淀粉）或糊精或环糊精，纤维素及其羧甲基、甲基、羟乙基、羟丙基的衍生 物；蛋白质如酪蛋白或酪蛋白盐、大豆蛋白、明胶；木质素磺酸盐；合成聚合物如聚（甲基） 丙烯酸、（甲基）丙烯酸酯与羧基官能的共聚单体的共聚物、聚（甲基）丙烯酰胺、聚乙烯基 磺酸及其水溶性共聚物；三聚氰胺-甲醛磺酸盐、萘-甲醛磺酸盐、苯乙烯-马来酸和乙烯 基醚-马来酸共聚物；阳离子保护胶体，例如含有包括季铵基团单体的聚合物。优选部分水 解或完全水解的聚乙烯醇。特别优选水解度为80-95mol%的且4%强度水溶液的Hδpp丨er 粘度为l-30mPaS(H?pp丨er方法于2(rC，DIN53015)的部分水解聚乙烯醇。
[0044] 在完成所述聚合后，可通过已知方法进行后聚合，如氧化还原催化剂引发的后聚 合，以除去残存单体。挥发性残存单体也可通过蒸馏方法去除，优选在减压下及任选地在有 惰性夹带气体如空气、氮气或蒸汽流从所述混合物之中或之上通过的情况下进行。以这种 方式得到的水分散体的固含量为30-75重量％，优选50-60重量％。
[0045] 为了制备所述水可再分散聚合物粉末，任选地在加入作为干燥助剂的其他保护胶 体后，将所述分散体通过如流化床干燥、冷冻干燥或喷雾干燥的方法干燥。优选将所述分散 体喷雾干燥。喷雾干燥在常规喷雾干燥设备中进行，雾化可通过单流体、双流体或多流体喷 嘴或旋转盘的方式实现。出口稳定通常选在45-120°C范围内，优选60-90°C，取决于所述设 备、树脂的Tg及所需干燥度。待雾化的分散体的固含量为>35%，优选>40%。
[0046] 通常，基于分散体的聚合物组分，干燥助剂的总用量为0. 5-30重量％，即干燥操 作前保护胶体的总量基于聚合物组分应至少为1-30重量％ ;基于聚合物组分，优选使用 5-20重量％。
[0047] 适用的干燥助剂是本领域技术人员所知道的，如上述保护性胶体。特别优选水解 度为80-95m〇l %的且4%强度水溶液的H0ppler粘度为l-30mPas ( Hdppler方法于2(TC， DIN 53015)的部分水解聚乙烯醇。
[0048] 对于雾化，发现基于基础聚合物有1. 5重量％的消泡剂存在时通常是有利的。特 别是对具有低玻璃化转变温度的粉末而言，可为所得到的粉末提供抗结块剂（防粘连剂）， 通过改善结块稳定性以提高储存寿命，优选用量为基于聚合物组分总重量的1-30重量％。 抗结块剂的实例是碳酸Ca或碳酸Mg、滑石、石膏、硅石、高岭土如偏高岭土、颗粒尺寸优选 为10nm - 10 μ m的娃酸盐。
[0049] 将所述添加剂组合加入到干灰浆配方中优选与所述水可再分散聚合物粉末组分 一起进行，最优选将其作为水可再分散聚合物粉末组分的一部分。为此，可在利用聚合方法 制备所述聚合物分散体之前或其过程中加入所述添加剂组合组分。优选在喷雾干燥前将所 述添加剂组合组分加入到所述聚合物分散体中，或在聚合物分散体喷雾干燥过程中将添加 剂组合组分分别加入。优选将淀粉醚衍生物在喷雾干燥前加入到聚合物分散体中，最优选 将所述淀粉醚衍生物与所述聚合物分散体一同喷雾干燥。也可以在干燥后将所述添加剂组 合组分加入到所述干粉聚合物粉末中。用这些方法可以得到包含添加剂组合的水可再分散 聚合物粉末。
[0050] 通常是通过在常规粉末混合设备中将a)_d)组分及任选地本发明添加剂组合，如 果其没有与水可再分散聚合物粉末组分一起加入，混合并均质化制备所述干灰浆组合物。 在制备前先加入获得即时可用灰浆所需的水量。还可能将a)_d)单独组分及任选地本发明 添加剂组合，如果其没有与水可再分散聚合物粉末组分一起加入，分别与水混合以得到即 时可用的灰浆。
[0051] 所述添加剂组合可被施加到固体支撑材料如二氧化硅上，并以此形式加入到水可 再分散聚合物粉末或干灰浆组合物中。
[0052] 根据本发明，所述添加剂组合可用来改善含有水可再分散聚合物粉末的灰浆对 无机和有机基板，特别是发泡聚苯乙烯，及对矿棉和对陶瓷的粘结性而不显著损失可操作 性。优选用于瓷砖粘结剂（CTA)，作为粘结剂或底涂层灰浆的组分用于外绝热复合系统 (ETICS)中，特别优选用于发泡聚苯乙烯板及岩棉装饰线的粘结与加固中。另一个用途是用 于修补灰浆中。
[0053] 下述实施例可用来说明本发明：
[0054] 在（比较）实施例1-4中，使用了下述可再分散聚合物粉末：
[0055] 分散粉末1 :
[0056] 基于Tg为_7°C的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物和聚乙烯醇保护胶体的分散粉末。
[0057] 分散粉末2 :
[0058] 基于Tg为_7°C的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物和聚乙烯醇保护胶体，以及基于分散 粉末为0. 5重量％、重均分子量为约2000的聚丙二醇（BASF的PluriolK P2000)的分散粉 末。
[0059] 分散粉末3 :
[0060] 基于Tg为-7°c的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物和聚乙烯醇保护胶体，及基于分散粉 末为0. 5重量％、重均分子量为约2000的聚丙二醇（BASF的PluriolK P2000)，以及基于分 散粉末为2重量％的羧甲基淀粉醚的钠盐（Shanghai Huayun Starch Co. Ltd的Hua Yun CMS)的分散粉末。
[0061] 分散粉末4:
[0062] 基于Tg为-7 °C的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物和聚乙烯醇保护胶体，及基于分散粉末 为0. 5重量％、重均分子量为约2000的聚丙二醇（BASF的PluriolK P2000)，以及基于分散 粉末为2重量|%的轻丙基淀粉（31^叩1^;[!1皿501113七31'(311(]〇.1^(1的!1皿￥1111]3 :>3)的分散 粉末。
[0063] 分散粉末5 :
[0064] 基于Tg为+17°C的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物和聚乙烯醇保护胶体的分散粉末。
[0065] 分散粉末6 :
[0066] 基于Tg为+17°C的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物和聚乙烯醇保护胶体，以及基于分散 粉末为0. 5重量％、重均分子量为约2000的聚丙二醇（BASF的PluriolK P2000)的分散粉 末。
[0067] 分散粉末7 :
[0068] 基于Tg为+17°C的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物和聚乙烯醇保护胶体，及基于分散粉 末为0. 5重量％、重均分子量为约2000的聚丙二醇（BASF的PluriolK P2000)，以及基于 分散粉末为2重量％的轻丙基淀粉醚钠盐（Shanghai Huayun Starch Co. Ltd的Hua Yun Na-HPS)的分散粉末。
[0069] 分散粉末8 :
[0070] 基于Tg为+17°C的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物和聚乙烯醇保护胶体，及基于分散粉 末为0. 5重量％、重均分子量为约2000的聚丙二醇（BASF的PluriolK P2000)，以及基于分 散粉末为2重量|%的轻丙基淀粉醚（31^叩1^;[!1皿501113七31'(311(]〇.1^(1的!1皿￥1111即3)的 分散粉末。
[0071] 为制备所述即时可用的灰浆，在（比较）实施例1-5用于ETICS的胶粘剂灰浆配 方中，将表1所示的组分在各个情况下以所给出的量与表1中所示的水量混合以给出可用 灰浆。
[0072] 为了测试用于ETICS的胶粘剂灰浆，在各个情况下都将它们作为底涂层灰浆以 4mm的层厚度施加到EPS(发泡聚苯乙烯）板上。
[0073] 将试样在两个不同条件下存放：
[0074] 在23°C和50%相对湿度（SC)的标准条件下存放14天，
[0075] 或在标准条件下存放12天并随后在水中于23°C下存放2天。
[0076] 在试样存放后，根据DIN 18555-6中的测试方法确定了胶粘剂拉伸强度及EPS板 上的拔出。
[0077] 将各试样的测试样品用顶钻（直径：55_)钻孔。将别针（staples)粘结到测试 样品上并用拉伸测试机（类型：H eri〇n)以预选的加载速率将其抽出。从所测定的拉出强 度及测试样品的面积，得到相应的根据DIN 18555-6的粘结强度。
[0078] 测试结果总结在表1中。
[0079] 结果显示当使用本发明改性的灰浆时，对保温板的粘结得到了显著提高（实施例 3和4)。通过比较比较实施例1和2与实施例3和4的胶粘剂拉伸强度和EPS拔出可以看 出。特别是，所述粘结在于水中存放（实施例3,实施例4)后只有不显著的减弱，而在比较 实施例1中，其粘结质量在任何情况下本都已经是低的，在于水中存放后其进一步显著恶 化（见EPS拔出）。在比较实施例2中，粘结质量是足够高的，但其可操作性降到了不可接 受的程度。
[0080] 当使用较高量的MC时（比较实施例5)，其灰浆的可操作性有所改善，但其粘结质 量被大大降低到不可接受的程度。
[0081] 为制备（比较）实施例6-10的即时可用的瓷砖粘结灰楽，将表2所示的组分在各 个情况下以给出的量与表2中所示水量混合以给出可用灰浆。
[0082] 粘结强度的确定：
[0083] 为测试粘结强度，将所述瓷砖粘结灰浆用5mm齿形抹刀施加到混凝土板上。之后， 铺上5x5cm2石质瓷砖并加重2kg重物，持续30秒。然后将该瓷砖保存在表2所给出的条件 下。存放后根据EN 12004使用Herion的拉出设备以250N/S加载速率确定粘结强度。以 N/mm2为单位的测量值示于表2中。
[0084] 结果显示比较实施例6的粘结强度远低于比较实施例7及实施例8和9的粘结强 度。比较实施例7与实施例8和9相比显示了降低的拉伸强度，但其可操作性降低到了不 可接受的程度。
[0085] 当用较高量的MC时（比较实施例10)，灰浆的可操作性有所改善，但粘结质量大大 降低到不可接受的程度。
[0086] 表 1:
[0087]
【权利要求】
1. 粘结促进添加剂组合在包含无机粘合剂及水可再分散聚合物粉末的灰浆组合物中 的用途，所述组合由以下成分组成： 一种或多种聚环氧烷，其选自聚环氧丙烷和环氧乙烷-环氧丙烷共聚物，及 一种或多种淀粉醚衍生物，其选自羧基烷基淀粉醚及其碱金属盐和羟基烷基淀粉醚。
2. 权利要求1的用途，特征在于所述添加剂组合包含一种或多种淀粉醚衍生物，其选 自羟丙基淀粉和羧甲基淀粉及其钠盐。
3. 权利要求1或2的用途，特征在于所述添加剂组合用于干灰浆组合物中，所述干灰浆 组合物包含a) -种或多种无机粘合剂，b) -种或多种填料，c) 一种或多种基于玻璃化转变 温度Tg为-25°C至+25°C的烯属不饱和单体聚合物的水可再分散聚合物粉末，及任选存在 的d)其他添加剂。
4. 权利要求1-3之一的用途，特征在于所述添加剂组合是所述水可再分散聚合物粉末 的一部分。
5. 权利要求1-4之一的用途，特征在于所述水可再分散聚合物粉末基于选自以下的聚 合物：乙烯基酯均聚物，或一种或多种乙烯基酯与一种或多种共聚单体的乙烯基酯共聚物， 所述共聚单体选自乙烯、氯乙烯和（甲基）丙烯酸的酯，其中所述聚合物可另外含有辅助单 体。
6. 权利要求1-5之一的用途，特征在于所述水可再分散聚合物粉末基于选自以下的聚 合物： 醋酸乙烯酯与5-50重量％乙烯的共聚物， 醋酸乙烯酯与0-50重量％乙烯和1-50重量％有9-11个碳原子的α -支化单羧酸乙 烯酯的共聚物， 30-75重量％的醋酸乙烯酯与1-30重量％的月桂酸乙烯酯或有9-11个碳原子的 α -支化羧酸的乙烯酯以及1-30重量％的有1-15个碳原子的非支化或支化醇的（甲基） 丙烯酸酯、以及0-40重量％乙烯的共聚物， 50-95重量％的醋酸乙烯酯与5-50重量％的有1-15个碳原子的非支化或支化醇的 (甲基）丙烯酸酯的共聚物， 醋酸乙烯酯与5-50重量％的乙烯及1-60重量％的氯乙烯的共聚物， 其中所述聚合物可另外含有辅助单体，且在所有情况下，以重量％为单位的数值相加 直至100重量％。
7. 权利要求1-4之一的用途，特征在于所述水可再分散聚合物粉末基于选自以下的聚 合物：（甲基）丙烯酸酯聚合物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-1，3-丁二烯共聚物，其 中所述聚合物可另外包含辅助单体。
8. 权利要求1-7之一的用途，特征在于所述添加剂组合用于瓷砖粘结剂中、用于外绝 热复合系统中、或用于修复灰浆中。
9. 用于权利要求1-8之一的用途的水可再分散聚合物粉末，其包含粘合促进添加剂组 合，该添加剂组合由以下成分组成： 一种或多种聚环氧烷，其选自聚环氧丙烷和环氧乙烷-环氧丙烷共聚物，及 一种或多种淀粉醚衍生物，其选自羧基烷基淀粉醚及其碱金属盐和羟基烷基淀粉醚。
【文档编号】C09J103/08GK104203864SQ201280072171
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2012年4月5日 优先权日:2012年4月5日
【发明者】T·巴斯特尔贝格尔, R·哈尔兹舍尔, 张茜 申请人:瓦克化学股份公司