本发明涉及高分子涂料和卷材技术领域，尤其涉及一种高温耐磨卷材及其制备方法。
背景技术：
工业生产环境越来越复杂，环境要求越来越高；高温、防滑、耐磨、清洁是诸如屠宰、溶胶、豆制品等生产环境对地面的基本要求。此类环境区域不仅存在高温水冲洗、冷热交替等情况，而且还存在重载现象，其对高温情况下的耐磨要求很高。
然而，目前市场上能兼具高温情况下有很好的耐磨性能的地面材料极少。例如，石材、瓷砖虽耐高温但是缝隙较多，不易清洁；环氧自流平、橡胶地板的耐磨好，但是不耐温，高温下不耐磨。
申请公布号为CN104946124A的中国发明专利申请文献公开了一种耐高温耐磨抗静电涂料，该涂料包括以下组分：聚苯硫醚树脂35～60份、聚酯树脂20～35份、环氧树脂10～25份、聚四氟乙烯2～15份、聚全氟乙丙烯树脂15～30份、羧基粉末丁腈橡胶2～6份、氨基树脂1～3份、碳纳米管3～10份、纳米氧化锌8～15份、炭黑3～10份、聚乙二醇2～8份、山梨糖醇酐单脂肪酸酯1～3份、导电聚合物聚3,4-乙撑二氧噻吩分散体1～5份、甲乙酮肟0.3～1.2份、水30～65份、含氨基的硅烷偶联剂1～2.5份、消泡剂0.3～1份、增稠剂0.2～1份、流平剂4～7份、成膜助剂15～30份。
申请公布号为CN105647349A的中国发明专利申请文献公开了一种高温耐磨改性环氧树脂涂料，以重量份计，该涂料包括以下组分：有机硅改性环氧树脂20-30份，有机钛改性环氧树脂20-35份，聚酰亚胺5-8份，煤矸石粉2-6份，纳米氮化钛1-3份，二硫化钼1.5-2份，成膜助剂2-3份，偶联剂0.3-0.7份，固化剂2-4份，增稠剂0.5-1份，去离子水20-40份。
上述涂料或地板虽有一定的耐磨性能，但是高温环境下的耐磨性能还有待提高。有必要提供一种在高温环境下耐磨性能仍然优异的卷材，以满足复杂生产环境对地面的需求。
技术实现要素：
本发明提供了一种高温耐磨卷材及其制备方法，该卷材不仅耐高温，还能在高温环境下保持耐磨性好、易清洁、抗污等性能。
一种高温耐磨卷材，为层状结构，包括依次层叠的高温耐磨层、耐温层和玻璃纤维布层；
所述高温耐磨层由第一涂料固化形成，所述第一涂料的重量百分比组成为：
所述耐温层由第二涂料固化形成，所述第二涂料由重量比为100:20～35的A组分和B组分组成；
其中，以质量百分数计，A组分的组成为：
B组分的组成为：
固化剂 90～97％；
其余为固化促进剂。
上述高温耐磨卷材的最上层为高温耐磨层，既能够耐高温，又能够在高温环境下耐磨防滑；该高温耐磨层采用的第一涂料中聚酯树脂具有良好的耐高温性，有机硅树脂具有硅氧键，增强耐温性能的同时赋予涂层耐水性、耐化学品性、耐油性；而耐磨填料能够提高第一涂料的耐磨性。高温耐磨卷材的中层为耐温层，通过添加具有耐高温特性的酚醛环氧树脂，实现该层的耐高温性。
作为优选，所述聚酯树脂为饱和聚酯树脂，固含量为55～75％，羟值为55～130mg KOH/g。该类树脂配合固化树脂后，具有固化速度快，硬度高，高耐温，耐湿性良好，附着力和柔韧性好的特点。
作为优选，以质量百分数计，所述耐磨填料由以下组分组成：白刚玉30～50％，玻璃粉20～30％，聚酰胺蜡5～10％；其余为陶瓷粉、石英粉、聚四氟乙烯改性聚乙烯蜡中的至少一种；
或者，以质量百分数计，所述耐磨添加剂由以下组分组成：白刚玉40～60％，石英粉20～30％，聚四氟乙烯改性聚乙烯蜡1～5％；其余为陶瓷粉、玻璃粉、聚酰胺蜡中的至少一种。
上述耐磨填料组分中，白刚玉、玻璃粉、陶瓷粉、石英粉属于高硬度无机材料，起到骨架抗磨作用；聚酰胺蜡、聚四氟乙烯改性聚乙烯蜡属于软性耐磨添加剂，主要起到减磨作用。软性和硬性耐磨填料的组合使用，可以大大提高耐磨性。
作为优选，所述固化树脂为甲醚化氨基树脂，固含量为55～90％。该类固化树脂在涂料固化过程中起交联剂的作用，与聚酯树脂可进行共缩聚反应，其本身也进行自缩聚反应，使涂料交联固化。涂料固化后光泽与丰满度极优，具有优良的抗冲击性能和极高的硬度，同时具有较好的柔韧性和附着力。
耐磨材料的目数若过低，会导致卷材表面粗糙，影响卷材表面的清洁性。作为优选，所述耐磨填料的细度为200～1000目。
常规色浆的耐高温能力较差，在高温环境下易出现颜色变色或颜色分布不均等现象，为保证本发明卷材能够适用于高温环境；作为优选，所述色浆为耐高温色浆，最大耐温温度大于260℃，细度＜150nm。
作为优选，所述酚醛环氧树脂的环氧当量为150～250g/eq。
更优选，所述酚醛环氧树脂为双酚A型酚醛环氧树脂，该双酚A型酚醛环氧树脂含有的环氧基团数量的均值≥3，环氧值为0.4～0.65eq/100g。该双酚A型酚醛环氧树脂具有高耐温性、高耐热性、活性大、交联密度大、结构紧密、机械强度高等特点。
进一步地，第一涂料中，所述分散剂为BYK-310和BYK-378中的至少一种；所述消泡剂为BYK-066N和BYK141中的一种；所述流平剂为BYK320和BYK399中的一种；色浆为耐温280℃的T-1系列或者溶剂型耐温300℃的R系列色浆。
第二涂料中，所述稀释剂为AGE、BGE和苯甲醇中的至少一种；所述增韧剂为ZR-05、ZR-41中至少一种；所述分散剂为BYK181、BYK104和BYK104S中的至少一种；所述消泡剂为BYK550和ST660中的一种；所述流平剂为KH354和BYK320中的一种；色浆为耐温270℃的环氧基体PE系列或者溶剂型耐温300℃的R系列色浆。
作为优选，所述玻璃纤维布层采用硅橡胶玻璃纤维布；玻璃纤维布层的厚度为0.2～1.7mm，克重为400～2500g/m2。
本发明还提供了一种所述高温耐磨卷材的制备方法，包括：
(1)将所述耐温树脂涂料涂布于玻璃纤维布上，固化后，形成耐温层；
(2)在所述耐温层上涂布第一涂料，固化后，形成高温耐磨层；
(3)冷却、切边收卷，得到所述高温耐磨卷材。
进一步地，步骤(1)中，固化温度为130～150℃，固化时间为10～25min；步骤(2)中，固化温度为165～190℃，固化时间为15～30min。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明采用聚酯树脂、有机硅树脂和固化树脂进行复配，并引入耐磨填料，得到了高温环境下能够保持高耐磨性能的高温耐磨型涂料，并利用该涂料制备卷材，获得既耐高温，又在高温环境下保持耐磨性好、易清洁、抗污等性能的高温耐磨卷材。
(2)本发明采用了硅橡胶玻璃纤维布，实现了直接涂布涂料、并且耐高温，使得制备工艺简单化，制备工序简单。
具体实施方式
下列实施例中所涉及的材料来源为：聚酯树脂696-60(天津国隆化工有限公司)；有机硅树脂FS-99(深圳飞盛达新材料有限公司)；氨基树脂M12-80、全甲基醚化氨基树脂M606(天津国隆化工有限公司)；酚醛环氧树脂F-44(江苏三木化工有限公司)；稀释剂AGE、BGE、苯甲醇(湖北绿色家园化工有限责任公司)；白刚玉、玻璃粉、陶瓷粉、石英粉(杭州高科复合材料有限公司)；聚四氟乙烯改性聚乙烯蜡、聚酰胺蜡(南雄市三拓化学工业有限公司)；色浆R-2、T-11(上海正安工贸有限公司)；增韧剂ZR-05、ZR-41(深圳飞盛达新材料有限公司)；润湿分散剂BYK181、BYK310，消泡剂BYK550、BYK066N，流平剂KH354、320(上海毕克助剂有限公司)；固化剂A9(常州润崭景编新材料有限公司)、固化促进剂K54(上海羽帆化工科技有限公司)。
实施例1
一、涂料的制备
(1)高温耐磨层第一涂料(即高温耐磨涂料)的制备：将55份固含量为60％且羟值为60的饱和聚酯树脂696-60；2份有机硅树脂FS-99；0.5份分散剂BYK310；0.2份消泡剂BYK066N、0.3份流平剂320；28份耐磨填料；5份T-11色浆(最大耐温温度为280℃，细度为100nm)；8份固含量为76％的氨基树脂M12-80；1份滑石粉；搅拌均匀后，过滤得到高温耐磨层的第一涂料。
其中，耐磨填料的组成为：50份白刚玉，30份玻璃粉，5份聚酰胺蜡，15份聚四氟乙烯改性聚乙烯蜡；上述材料混合后得到耐磨填料；细度为300目。
(2)耐温层第二涂料A组分的制备：50份酚醛环氧树脂F-44；10份稀释剂AGE；5份增韧剂ZR-05；0.5份分散剂BYK181；0.2份消泡剂BYK550、0.3份流平剂KH354；5份色浆R-2(最大耐温温度为300℃，细度为100nm)；29份碳酸钙；搅拌均匀后，过滤得到耐温层第二涂料A组分。
(3)耐温层第二涂料B组分的制备：95份固化剂A9；5份固化促进剂K54。进行混合，搅拌均匀后，制得B组分。
(4)耐温层第二涂料A、B组分按100：35的重量比混合，搅拌均匀后，制得耐温层第二涂料。
二、卷材的制备
具体步骤如下：
(1)将耐温层第二涂料涂布于0.3mm厚，克重为450g/m2的玻璃纤维布上，150℃温度下烘烤23min；固化后，形成耐温层；
(2)在耐温层上涂布第一涂料，165℃温度下烘烤30min；固化后，形成高温耐磨层；
(3)冷却、切边收卷，得到所述高温耐磨卷材。
经测试：100℃测试耐磨0.003g，100℃测试表面铅笔硬度为3H，柔韧性为(检测标准GB 1731)。
实施例2
一、涂料的制备
(1)高温耐磨层第一涂料(即高温耐磨涂料)的制备：将40份固含量为60％且羟值为60的饱和聚酯树脂696-60；6份有机硅树脂FS-99；1份分散剂BYK378；0.2份消泡剂BYK141、0.3份流平剂BYK320；20份耐磨填料；3.5份色浆R-2(最大耐温温度为300℃，细度为50nm)；12份固含量为76％的氨基树脂M12-80；17份滑石粉；搅拌均匀后，过滤得到高温耐磨层第一涂料。
其中，耐磨填料的组成为：40份白刚玉，20份石英粉，5份聚四氟乙烯改性聚乙烯蜡，35份玻璃粉；上述材料混合后得到耐磨填料；细度为400目
(2)耐温层第二涂料A组分的制备：40份酚醛环氧树脂F-44；10份稀释剂AGE；4.5份增韧剂ZR-05；1份分散剂BYK181；0.3份消泡剂BYK550、0.2份流平剂KH354；5份色浆R-2(最大耐温温度为300℃，细度为50nm)；39份滑石粉；搅拌均匀后，过滤得到耐温层第二涂料A组分。
(3)耐温层第二涂料B组分的制备：97份固化剂A9；3份固化促进剂K54；进行混合，搅拌均匀后，制得B组分
(4)耐温层第二涂料A、B组分按100:22的重量比混合，搅拌均匀后，制得耐温层第二涂料。
二、卷材的制备
具体步骤如下：
(1)将耐温层第二涂料涂布于0.8mm厚，克重为1200g/m2玻璃纤维布层上，130℃温度下烘烤25min；固化后，形成耐温层；
(2)在耐温层上涂布第一涂料，190℃温度下烘烤15min；固化后，形成高温耐磨层；
(3)冷却、切边收卷，得到所述高温耐磨卷材。
经测试：100℃测试耐磨0.004g，100℃测试表面铅笔硬度为3H，柔韧性为(检测标准GB 1731)。
实施例3
一、涂料的制备
(1)高温耐磨层第一涂料(即高温耐磨涂料)的制备：将45份固含量为62％且羟值为60的饱和聚酯树脂696-60；5份有机硅树脂FS-99；0.5份分散剂BYK310；0.2份消泡剂BYK141、0.3份流平剂BYK399；30份耐磨填料；5份色浆T-2(最大耐温温度为280℃，细度为120nm)；10份固含量为75％的氨基树脂M12-80；4份碳酸钙；搅拌均匀后，过滤得到高温耐磨层第一涂料。
其中，耐磨填料的组成为：30份白刚玉，30份玻璃粉，10份聚酰胺蜡，20份陶瓷粉，10份石英粉；上述材料混合后得到耐磨填料；细度为500目。
(2)耐温层第二涂料A组分的制备：40份酚醛环氧树脂F-44；8份稀释剂AGE；3份增韧剂ZR-05；0.5份分散剂BYK181；0.3份消泡剂BYK550、0.2份流平剂KH354；5份色浆PE-2(最大耐温温度为270℃，细度为100nm)；43份滑石粉；搅拌均匀后过滤得到耐温层第二涂料A组分。
(3)耐温层第二涂料B组分的制备：94份固化剂A9；6份固化促进剂K54；进行混合，搅拌均匀后，制得B组分
(4)耐温层第二涂料A、B组分按100:26的重量比混合，搅拌均匀后，制得耐温层第二涂料。
二、卷材的制备
具体步骤如下：
(1)将耐温层第二涂料涂布于1.0mm厚，克重为1800g/m2玻璃纤维布上，140℃温度下烘烤20min；固化后，形成耐温层；
(2)在耐温层上涂布第一涂料，180℃温度下烘烤25min；固化后，形成高温耐磨层；
(3)冷却、切边收卷，得到所述高温耐磨卷材。
经测试：100℃测试耐磨0.004g，100℃测试表面铅笔硬度为3H，柔韧性为(检测标准GB 1731)。
实施例4
一、涂料的制备
(1)高温耐磨层第一涂料(即高温耐磨涂料)的制备：将50份固含量为59％且羟值为60的饱和聚酯树脂696-60；5份有机硅树脂FS-99；1份分散剂BYK378；0.3份消泡剂BYK141、0.2份流平剂BYK320；29份耐磨填料；4.5份色浆T-2(最大耐温温度为280℃，细度为100nm)；10份固含量为78％的氨基树脂M12-80；搅拌均匀后，过滤得到高温耐磨层第一涂料。
其中，耐磨填料的组成为：60份白刚玉，30份石英粉，5份聚四氟乙烯改性聚乙烯蜡，5份陶瓷粉；上述材料混合后得到耐磨填料；细度为600目。
(2)耐温层第二涂料A组分的制备：45份酚醛环氧树脂F-44；10份稀释剂AGE；5份增韧剂ZR-05；0.5份分散剂BYK181；0.2份消泡剂BYK550、0.3份流平剂KH354；5份色浆EP-2(最大耐温温度为270℃，细度为100)；34份碳酸钙；搅拌均匀后，过滤得到耐温层第二涂料A组分。
(3)耐温层第二涂料B组分的制备：97份固化剂A9；3份固化促进剂K54；进行混合，搅拌均匀后，制得B组分
(4)耐温层第二涂料A、B组分按100:28的重量比混合，搅拌均匀后，制得耐温层第二涂料。
二、卷材的制备
具体步骤如下：
(1)将耐温层第二涂料涂布于1.5mm厚，克重为2000g/m2玻璃纤维布上，150℃温度下烘烤15min；固化后，形成耐温层；
(2)在耐温层上涂布第一涂料，175℃温度下烘烤28min；固化后，形成高温耐磨层；
(3)冷却、切边收卷，得到所述高温耐磨卷材。
经测试：100℃测试耐磨0.003g，100℃测试表面铅笔硬度为3H，柔韧性为(检测标准GB 1731)。
对比例1
一、涂料的制备
本对比例除高温耐磨涂料中采用8份的固含量为97％的全甲醚化氨基树脂M606替代实施例1中的部分甲基醚化氨基树脂M12-80，其余步骤与实施例1相同。
二、制备方法与实施例1完全相同。
经测试：100℃测试耐磨0.003g，100℃测试表面铅笔硬度为2H，柔韧性为(检测标准GB 1731)。
对比例2
一、涂料的制备
本对比例除高温耐磨涂料中采用28份的石英粉替代实施例1中的耐磨填料，其余步骤与实施例1相同。
二、制备方法与实施例1完全相同。
经测试：100℃测试耐磨0.01g，100℃测试表面铅笔硬度为2H，柔韧性为(检测标准GB 1731)。
对比例3
一、涂料的制备
本对比例除高温耐磨涂料中采用20份的滑石粉替代实施例1中的耐磨填料，其余步骤与实施例2相同。
二、制备方法与实施例2完全相同。
经测试：100℃测试耐磨0.008g，100℃测试表面铅笔硬度为2H，柔韧性为(检测标准GB 1731)。
对比例4
一、涂料的制备
本对比例除高温耐磨涂料中采用50份的固含量为70％的热固性丙烯酸树脂S811-70替代实施例4中的饱和聚酯树脂696-60，其余步骤与实施例4相同。
二、制备方法与实施例4完全相同。
经测试：100℃测试耐磨0.01g，100℃测试表面铅笔硬度为2H，柔韧性为(检测标准GB 1731)。