本发明涉及柔感涂料，特别涉及用于热固性柔感涂料的可固化聚酯多元醇。
柔感涂料通常施加到塑料部件上以改善舒适性和美学价值，并广泛用于汽车内饰部件以及消费电子产品。柔软触感的涂层可以赋予其它硬质基底一系列触感，例如天鹅绒感、丝绸感或橡胶感。除了其独特的触觉性能之外，该涂层必须在其中发生使用者与涂覆表面之间的日常交互作用的市场所需的期望使用寿命内一致地起作用。除了对涂覆表面的鲁棒的附着力之外，该涂层在暴露于常见化学品，如人体汗液、化妆品、防晒霜和食品时必须表现良好。
许多化学品，包括在防晒乳液和驱虫剂中发现的那些，可以进一步软化柔感涂料，并会迁移穿过涂层并进入下方的塑料中，导致涂层对塑料基底的附着力丧失，在一些情况下会破坏下方的塑料基底。
在柔软触感与耐化学性之间存在微妙的平衡。交联密度和膜硬度的提高通常将改善耐化学性，包括防晒霜耐受性，但是会影响该涂层的柔软触感，由此降低柔感涂层的舒适性和美学价值。
本发明涉及热固性柔感涂料组合物，其包含至少支化聚酯多元醇、软链段多元醇和交联剂。这些聚酯的优异的耐化学性在柔感涂料配制品中提供了改善的防晒乳液耐受性，同时保持了柔感涂层的所需舒适性和美学价值。
发明概述
本发明涉及柔感涂料，特别涉及用于热固性柔感涂料的可固化聚酯多元醇。在某些实施方案中，本发明涉及涂料组合物，包含：
a）可固化脂族聚酯组合物，包含以下物质的残基：
a）以下结构所表示的2,2,4,4-四烷基环丁烷-1,3-二醇
其中r1、r2、r3和r4各自独立地为c1至c8烷基；
b）除2,2,4,4-四烷基环丁烷-1,3-二醇之外的c2-c20二醇；
c）c2-c20多元醇；
d）脂环族二酸；和
e）无环脂族二酸；并且其中所述可固化聚酯含有基于二酸残基总摩尔数的至少90摩尔%的脂族二酸残基，并且其中所述可固化聚酯具有大约100至大约250mgkoh/g的羟值、0至大约30mgkoh/g的酸值和大约500至大约10,000克/摩尔的数均分子量；
b）软链段多元醇；
c）异氰酸酯交联剂；和
d）溶剂。
发明详述
出于以下详述的目的，虽然已经试图精确，本文中描述的数值和范围应被认为是近似值（即使未被术语“大约”修饰）。根据要通过本发明获得的所需性质以及由测量技术中发现的标准偏差所引起的变化，这些值和范围可能与其所述数字不同。此外，要理解的是，本文中提及的任何数值范围意在包括其中所包含的所有子范围。例如，10至70的范围意在包括10与70之间的所有子范围，并包括所述最小值10和最大值70，也就是说具有等于或大于10的最小值和等于或小于70的最大值。此外，与化学取代基相关的范围，例如“c1至c5二醇”，意在具体包括和公开c1、c2、c3、c4和c5二醇。
如说明书和所附权利要求中使用的那样，除非上下文明确地另行规定，单数形式“一个”、“一种”和“该”包括它们的复数指示对象。例如提到一种“聚酯”、一种“二羧酸”、一种“残基”与“至少一种”或“一种或多种”聚酯、二羧酸或残基同义，因此意在表示单一或多种聚酯、二羧酸或残基。此外，提到“包含”、“含有”、“具有”或“包括”“一种”成分或“一种”聚酯的组合物分别意在除具体确定的成分或残基之外还包括其它成分或其它聚酯。因此，术语“含有”、“具有”或“包括”意在是同义的，并可以与术语“包含”互换使用，指的是至少所述化合物、要素、粒子或方法步骤等等存在于该组合物或制品或方法中，但是不排除存在其它化合物、催化剂、材料、粒子、方法步骤等等，即使其它此类化合物、材料、粒子、方法步骤等等具有与所述那些相同的功能，除非在权利要求中明确地予以排除。
本文中所用的术语“可固化脂族聚酯”与术语“树脂”同义，并意在指通过一种或多种酸组分与羟基组分的缩聚制备的热固性表面涂层聚合物。
关于本发明的聚合物，在本文中使用的术语“残基”是指通过涉及相应单体的缩聚反应或开环反应并入聚合物的任何有机结构。本领域普通技术人员要理解的是，与本发明的各种可固化聚酯相关的残基可以衍生自母体单体化合物本身或母体化合物的任何衍生物。例如，在本发明的聚合物中提到的二羧酸残基可以衍生自二羧酸或其相关的酰卤、酯、盐、酸酐或它们的混合物。由此，本文中所用的术语“二酸”意在包括可用于与二醇的缩聚过程以制备可固化脂族聚酯的二羧酸及二羧酸的任意衍生物，包括其相关的酰卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐及它们的混合物。
术语“脂族”意在具有本领域普通技术人员所理解的一般含义，即无环或环状的、饱和或不饱和的碳化合物，不包括苯型或其它芳族体系。术语“无环脂族二酸”意在指开链脂族二羧酸化合物、其二酯衍生物、其酸酐、或其组合。术语“脂环族二酸”意在指环状脂族二羧酸化合物、其二酯衍生物、其酸酐、或其组合。本文中所用的术语“脂族聚酯”理解为是指含有基于二酸或二醇残基的总摩尔数的90摩尔%或更高的脂族二酸或二醇残基的聚酯。在该可固化脂族聚酯中也可以存在少量的芳族二羧酸残基或芳族二醇残基，如小于10摩尔%、或小于9摩尔%、或小于8摩尔%、或小于5摩尔%、或小于3摩尔%、或小于2摩尔%、或小于1摩尔%。合意地，该可固化脂族聚酯基本不含——即具有小于1摩尔%的芳族二酸和/或芳族二醇残基。
在一个实施方案中，本发明提供了可固化聚酯，其包含以下物质的残基：
a）其量为基于二醇总摩尔数的大约30至大约90摩尔%的2,2,4,4-四烷基环丁烷-1,3-二醇（tacd），
b）其量为基于二醇总摩尔数的大约10至70摩尔%的除tacd之外的二醇，
c）其量为基于二醇与多元醇总摩尔数的5至60摩尔%的多元醇，
d）其量为基于二酸总摩尔数的大约70至大约100摩尔%的脂环族二酸，和
e）其量为基于二酸总摩尔数的大约0至30摩尔%的无环脂族二酸，
其中所述可固化聚酯含有基于二酸残基总摩尔数的至少90摩尔%的脂族二酸残基，并且其中所述可固化聚酯具有大约100至大约250mgkoh/g的羟值，0至大约30mgkoh/g的酸值，和大约500至大约10,000克/摩尔的数均分子量。
tacd是一种二醇，并可以由以下一般结构来表示：
其中r1、r2、r3和r4各自独立地表示烷基，例如具有1至8个碳原子、或1至6个碳原子、或1至5个碳原子、或1至4个碳原子、或1至3个碳原子、或1至2个碳原子、或1个碳原子的低级烷基。该烷基可以是直链烷基、支链烷基、或直链与支链烷基的组合。tacd的实例包括2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇（tmcd）、2,2,4,4-四乙基环丁烷-1,3-二醇、2,2,4,4-四正丙基环丁烷-1,3-二醇、2,2,4,4-四正丁基环丁烷-1,3-二醇、2,2,4,4-四正戊基环丁烷-1,3-二醇、2,2,4,4-四正己基环丁烷-1,3-二醇、2,2,4,4-四正庚基环丁烷-1,3-二醇、2,2,4,4-四正辛基环丁烷-1,3-二醇、2,2-二甲基-4,4-二乙基环丁烷-1,3-二醇、2-乙基-2,4,4-三甲基环丁烷-1,3-二醇、2,4-二甲基-2,4-二乙基-环丁烷-1,3-二醇、2,4-二甲基-2,4-二正丙基环丁烷-1,3-二醇、2,4-二正丁基-2,4-二乙基环丁烷-1,3-二醇、2,4-二甲基-2,4-二异丁基环丁烷-1,3-二醇和2,4-二乙基-2,4-二异戊基环丁烷-1,3-二醇。
除tacd之外的二醇（b）具有2个羟基，并可以是支链或直链的、饱和或不饱和的、脂族或脂环族的c2-c20化合物，羟基可以是伯、仲和/或叔羟基。二醇（b）的实例包括2,2-二甲基-1,3-丙二醇（新戊二醇）、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇单酯、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4,4-四甲基-1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,4-苯二甲醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇和2,2-双(羟甲基)丙酸（二羟甲基丙酸）。
在一些实施方案中，该二醇（b）是2,2-二甲基-1,3-丙二醇（新戊二醇）、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇单酯、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇或其混合物。在其它实施方案中，该二醇的至少一种是新戊二醇。
在一些实施方案中，tacd（a）以大约30至大约90摩尔%的量存在，该二醇（b）以大约10至70摩尔%的量存在，均基于二醇（a）和（b）的总摩尔数。在其它实施方案中，tacd（a）以大约40至大约80摩尔%存在，该二醇（b）以大约20至大约60摩尔%存在。
具有3个或更多个羟基的多元醇（c）可以是支链或直链的、饱和或不饱和的、脂族或脂环族的c2-c20化合物，羟基可以是伯、仲和/或叔羟基。在一些实施方案中，该羟基中的至少两个是伯羟基。在另一些实施方案中，该多元醇是烃类，并且不含有氢、碳和氧之外的原子。多元醇的实例包括1,1,1-三羟甲基丙烷（tmp）、1,1,1-三羟甲基乙烷、甘油、季戊四醇、赤藓糖醇、苏糖醇、二季戊四醇、山梨糖醇、其混合物等等。在另一实施方案中，该多元醇是tmp。
在一些实施方案中，该多元醇（c）以基于二醇与多元醇（（a）、（b）和（c））的总摩尔数的大约5至大约60摩尔%的量存在。在其它实施方案中，该多元醇以基于二醇与多元醇（（a）、（b）和（c））的总摩尔数的大约10至大约50摩尔%存在。
该脂环族二酸（d）是环状脂族二羧酸化合物、其二酯衍生物、其酸酐或它们的组合。合适的脂环族二酸化合物包括具有两个羧酸基团的化合物、其二酯衍生物、以及其酸酐。该二羧酸化合物能够与二醇或多元醇化合物形成酯键。例如，聚酯可以通过使用多羟基化合物与二羧酸的衍生物，如二酸的二甲酯或其它二烷基酯、或二酰氯或其它二酰卤、或酸酐来合成。
合适的脂环族二酸包括但不限于1,4-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐（hhpa）、四氢邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐、5-降冰片烯-2,3-二甲酸、2,3-降冰片烷二甲酸、2,3-降冰片烷二甲酸酐及其混合物。在一些实施方案中，hhpa是所述脂环族二酸。
该无环脂族二酸（e）是开链脂族二羧酸化合物、其二酯衍生物、其酸酐、或它们的组合。无环脂族二酸的实例包括己二酸、马来酸酐、马来酸、富马酸、衣康酸酐、衣康酸、柠康酸酐、柠康酸、十二烷二酸、癸二酸、壬二酸等等。在一些实施方案中，己二酸是所述脂族二酸（e）。
在一些实施方案中，该脂环族二酸（d）以大约70至大约100摩尔%的量存在，该无环脂族二酸（e）以大约0至大约30摩尔%的量存在，均基于二酸（d）和（e）的总摩尔数。在一些实施方案中，该脂环族二酸（d）高于80%，该无环脂族二酸（e）少于20%，均基于二酸（d）和（e）的总摩尔数。
本发明的可固化聚酯的羟值可以为大约100至大约250、大约120至大约230、或大约150至大约200mgkoh/g。该酸值可以为0至大约30、大约3至大约20、3至大约15、或5至大约10mgkoh/g。
本发明的可固化聚酯的数均分子量（mn）可以为500至10,000、800至6,000、或1,000至3,000克/摩尔。本发明的可固化聚酯的重均分子量（mw）可以为1,000至10,000、1,500至6,000、或2,000至4,000克/摩尔。分子量通过凝胶渗透色谱法（gpc）使用聚苯乙烯当量分子量测得。
本发明的可固化聚酯的玻璃化转变温度（tg）可以为0℃至55℃、5℃至45℃、或10℃至40℃。
在另一实施方案中，本发明提供了一种热固性柔感涂料组合物，包含：
i．本发明的可固化聚酯，
ii．软链段多元醇，其可以是聚碳酸酯二醇（pcd）、聚四亚甲基二醇（ptmg）、聚己内酯或这些软链段多元醇的混合物，
iii．交联剂，和
iv．有机溶剂。
在一些实施方案中，基于该多元醇（i）和（ii）以及交联剂（iii）的总重量，该可固化聚酯（i）合意地以10至50重量%、或15至45%的量存在；该软链段多元醇（ii）为50至90重量%、或55至85重量%；该交联剂（iii）为10至50重量%、15至40重量%。
该交联剂可以为异氰酸酯异氰脲酸酯类型。合适的异氰酸酯包括但不限于甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯、二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸酯的异氰脲酸酯、亚甲基双-4,4'-异氰酸根合环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯和三苯基甲烷4,4',4"-三异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯和多异氰酸酯。还可以使用二醇和多元醇（如乙二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷等等）的异氰酸酯封端的加合物。这些通过使超过一摩尔的二异氰酸酯（如提及的那些）与一摩尔的二醇或多元醇反应以形成具有2至3的官能度的更高分子量的异氰酸酯预聚物来形成。实例包括以desmodur和mondur商品名获自bayermaterialscience的那些异氰酸酯交联剂。当异氰酸酯用作交联剂时，在一些实施方案中，该交联剂是脂族异氰酸酯，因为它们在固化涂层中提供室外耐久性和颜色稳定性。实例包括1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)和异佛尔酮二异氰酸酯。也可以使用异氰酸酯交联剂的混合物。提供的示例性热固性柔感涂料配制品含有1,6-六亚甲基二异氰酸酯的三异氰脲酸酯作为该交联剂。
聚酯树脂与异氰酸酯反应的化学计量计算是本领域技术人员已知的，并描述在thechemistryofpolyurethanecoatings,technicalpublication第20页中（bayermaterialscience,2005）。理论上，当一当量的异氰酸酯（nco）与一当量的羟基（oh）反应时——即nco对h的比率为1.0/1.0时，聚酯树脂与异氰酸酯之间的交联达到最大分子量和最佳的与分子量相关的性质。通常的做法是使用略微过量的异氰酸酯（大约5-10%）以允许来自大气的水分、溶剂和颜料造成的可能的异氰酸酯消耗。有时合意的是将nco对oh的比率变为小于1.0/1.0以改善柔韧性，或变为大于1.0/1.0以获得更坚硬、耐化学性更高和耐候性更高的涂层。
在另一方面，本发明进一步提供了可固化涂料组合物，其进一步包含一种或多种交联催化剂。可用的催化剂可以包括叔胺，如三亚乙基二胺、n-甲基吗啉、n-乙基吗啉、二乙基乙醇胺、1-甲基-4-二甲基氨基乙基哌嗪、3-甲氧基-n-二甲基丙胺、n-二甲基-n'-甲基异丙基丙二胺、n,n-二乙基-3-二乙基氨基丙胺、n,n-二甲基苄胺、二环己基甲胺、2,4,6-三-二甲基氨基甲基酚、n,n-二甲基环己胺、三乙胺、三正丁基胺、l,8-二氮杂-二氯[5,40]-十一碳烯-7n-甲基二乙醇胺、n,n-二甲基乙醇胺、n,n-二乙基环己胺、n,n,n',n'-四甲基-乙二胺、l,4-二氮杂-双环-[2,2,2]-辛烷n-甲基-n-二甲基氨乙基-哌嗪、双-(n,n-二乙基氨基乙基)-己二酸酯、n,n-二乙基苄胺、五甲基二亚乙基三胺、n,n,n',n'-四甲基-l,3-丁二胺、1,2-二甲基咪唑、2-甲基咪唑；锡化合物，如氯化亚锡、二-2-乙基己酸二丁基锡、辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、氢氧化三甲基锡、二氯化二甲基锡、二乙酸二丁基锡、氧化二丁基锡、乙酸三丁基锡、四甲基锡、二甲基二辛基锡、乙基己酸锡、月桂酸锡、马来酸二丁基锡、二乙酸二辛基锡；其它金属有机化合物，如辛酸锌、丙酸苯基汞、辛酸铅、环烷酸铅和环烷酸铜。在一些实施方案中，该催化剂是二月桂酸二丁基锡（dbtdl）。在一些实施方案中，催化剂的量将为基于树脂固体总重量的大约0.01至5%。
可以包含在本文中所述组合物中的附加添加剂包括uv抑制剂、润湿剂、助流剂、消泡剂、消光剂（flatteningagent）、流变控制剂、抗沉降剂、防流挂剂和滑爽剂。在一些实施方案中，本文中描述的涂料组合物可以包含消光剂。消光剂通常是不溶于水并能有效降低光泽度的材料的小的固体粒子。优选地，该消光剂粒子的尺寸为大约0.05至大约10微米，但是可以以至多大约50微米的团块或聚集体存在。该消光剂粒子可以是无机或有机的。合适的无机消光剂的实例包括硅酸盐，如滑石，以及各种形式的二氧化硅，如无定形、气凝胶、硅藻土、水凝胶和热解法二氧化硅。合适的有机消光剂的实例包括不溶性尿素-甲醛树脂、聚乙烯、聚丙烯、纤维素纤维和聚氨酯/聚脲共聚物。
uv吸收剂和uv光稳定剂的一些实例是取代的二苯甲酮、取代的苯并三唑、受阻胺和受阻苯甲酸酯，可作为cyasorb®uv获自cytecspecialtychemicals，并可作为tinuvin®获自cibaspecialtychemicals；二乙基-3-乙酰基-4-羟基-苄基-膦酸酯、4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮和间苯二酚单苯甲酸酯。
如果需要的话，该涂料组合物可以包含其它功能性材料如颜料、耐磨粒子、抗氧化剂、触变剂和填料。颜料的实例包括表面涂层领域普通技术人员通常认可的那些。例如，该颜料可以是典型的有机或无机颜料，尤其是在由societyofdyersandcolourists联合americanassociationoftextilechemistsandcolorists出版的colourindex,第3版,第2次修订,1982中列举的那些。合适的颜料的其它实例包括二氧化钛、重晶石、粘土、碳酸钙、ci颜料白6（二氧化钛）、ci颜料红101（红色氧化铁）、ci颜料黄42、ci颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4（铜酞菁）；ci颜料红49:1和ci颜料红57:1。着色剂如酞菁蓝、钼橙或炭黑也可以添加到该涂料组合物中。
在制备本发明的涂料时，支化聚酯、软链段多元醇和交联剂可以溶解或分散在单一溶剂或溶剂混合物中。可以使用能使该配制品涂覆在基底上的任何溶剂，这对本领域技术人员是公知的。合适的有机溶剂包括二醇、二醇醚醇、醇、酮和芳烃，如二甲苯和甲苯、乙酸酯、矿物精油、石脑油和/或其混合物。“乙酸酯”包括二醇醚乙酸酯。有机溶剂的量可以是基于该涂料组合物重量的至多85重量%。
在配制后，可以将该涂料组合物施加到基底或制品上。由此，本发明的另一方面是已经涂覆有本发明的涂料组合物的成型或成形制品。该基底可以是任何常见的基底，如纸张；聚合物膜如聚乙烯或聚丙烯；木材；金属如铝、钢或镀锌板；玻璃；聚氨酯弹性体；涂有底漆（涂漆）的基底；等等。该涂料组合物可以使用本领域已知的技术，例如通过喷涂、刮涂（draw-down）、辊涂等等涂覆到基底上以便在基底上形成厚度为大约0.1至大约4密耳（1密耳=25微米）、或0.5至3、或0.5至2、或0.5至1密耳的干燥涂层。该涂层可以在环境（室内）温度下固化或加热到大约50℃至大约230℃、或合意地为50℃至100℃的温度下通常为大约5至大约90分钟的时间，并使其冷却。
可以通过以下实施例进一步阐述本发明，但是要理解的是，包括这些实施例仅为了说明的目的，并非意在限制本发明的范围。
实施例
给出下面的实施例以阐述本发明。但是，应当理解本发明不限于这些实施例中描述的具体条件或细节。
本发明的可固化聚酯以及对比聚酯实施例的制备
采用溶剂法制备本发明的可固化聚酯和对比聚酯实施例（表1）以帮助去除酯化反应的水。在两升的反应釜中制备该树脂，所述反应釜装备有加热套、机械搅拌器、热电偶、氮气覆盖层（0.6scfh）、油加热的分凝器（103℃–105℃）、冷凝阱和水冷式全冷凝器（15℃）。冷凝阱、釜顶和由釜至柱的接头包裹在铝箔和玻璃纤维带中以便于除水。将阶段1原材料装入反应器中。附加的二甲苯（~30克）用于填充冷凝阱。温度随后经90分钟由室温升高至150℃以形成均匀的熔体。开始搅拌（300rpm），温度经240分钟升高至最高230℃。当收集理论冷凝物的一半时，加入阶段2tmp。反应混合物保持在230℃。
该聚酯树脂的酸值（缩写为“an”）、羟值（缩写为“ohn”）、数均分子量（缩写为“mn”）、重均分子量（缩写为“mw”）、z均分子量（缩写为“mz”）、分子量分布多分散指数（缩写为“mw/mn”）、玻璃化转变温度（缩写为“tg”）和熔体粘度显示在表1中。
采用astm方法d1639测定酸值。
羟值通过以下方法来测定：在吡啶中用过量乙酸酐酯化该树脂，随后用水分解未反应的酸酐。所得乙酸随后用koh标准溶液滴定。相当于1克树脂样品的koh毫克数报道为羟值。
通过凝胶渗透色谱法（agilent1100seriesgpc-sec系统）用折射率检测器和聚苯乙烯标样测定数均分子量。
来自加工的保留在树脂中的残留溶剂可以人为地降低tg测量值。为了获得更准确的tg，首先在烘箱中对树脂样品施以预调节。将大约0.3克-0.5克的树脂放置到样品罐中并加热至150℃。样品在烘箱中保留14-16小时（整夜）。随后将样品转移到差示扫描量热计（tainstrumentsdscq2000v24.9build121）。在第一个加热循环中，用液氮将dsc室中的样品冷却至-50℃，并随后以20℃/分钟的速率在氮气氛下由-50℃加热至140℃。样品随后骤冷至-50℃。对于第二个加热循环，在与第一个加热循环中所用那些相同的条件下加热样品。第二个加热循环的中点被报道为该样品的tg。
表1
本发明的可固化聚酯和对比聚酯实施例
(a)基于计算的装料重量添加过量0.25重量%的二醇
(b)2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇
(c)三羟甲基丙烷
(d)六氢邻苯二甲酸酐
(e)己二酸
(f)2,2-二甲基-1,3-丙二醇。
热固性柔感涂料制备与评估：
制备热固性柔感涂料
通过混合表2中列举的成分来制备热固性柔感涂料。将表1中制备的聚酯样品预先溶解到乙酸丁酯中以形成75%固体的溶液。以列举的顺序混合所述成分以形成均匀的溶液，由此首先制备a部分。在施加前将b部分添加到a部分中并混合成均匀的溶液。
表2：热固性单涂层配制品
*1pe2和pe375%在乙酸丁酯中
*2desmophen670ba支化pe多元醇，在bac中，oh含量3.5%
*3desmophenec1200线性聚碳酸酯聚酯；oh含量1.7%
*4acemat3300二氧化硅消光剂
*5baysiloneol-17聚醚改性聚硅氧烷，来自omgborchersgmbh
*6dbtdlsolution在甲基丙基酮中的20%二月桂酸二丁基锡
*7ceramat258氧化hd聚乙烯蜡分散体。
热固性柔感涂料的评估
使用塑料基底solvaysequel1440，其由热塑性聚烯烃制成，尺寸为4×12英寸。用洗涤底漆预涂覆该塑料基底以改善附着力。通过将来自eastmanchemicalcompany的氯化聚烯烃cp-730溶解到二甲苯中以形成15%固体的溶液来制造该洗涤底漆。粘合底漆的dft为大约5微米。
将该柔感涂料的粘度调节至25秒（使用芳烃100溶剂通过4号ford杯测得）。使用重力进料的devilbiss枪将涂料喷涂到预先涂有底漆的塑料基底上。目标干膜厚度（dft）为30微米。允许15分钟的表干时间，涂层在80℃下烘烤30分钟。固化的板在环境温度下老化5至7天，随后进行性能测试。
柔软触感性能对于柔感涂料的舒适性和美学价值至关重要，然而，除了依赖人手比较测试板与标准板的触摸识别之外，没有为该测试开发的测试方法。对于防晒霜耐受性测试，使用下述测试方法。
•在涂覆的基底板上进行根据astmd3363的铅笔硬度测试并记录初始硬度。
•所用防晒乳液是可获自johnsonandjohnsoncorporation的neutrogena®ultrasheer®dry-touch防晒霜（spf45）。
•将0.5克的neutrogena防晒霜均匀地施加到涂覆基底的40×40毫米方块上。
•该板在烘箱中在55℃下加热4小时。
•从该板上擦去neutrogena霜剂，该板用水洗涤并在环境条件下干燥。
•在该板上进行第二次铅笔硬度测试并记录结果。
•对该板进行视觉评估以确定涂层的颜色、光泽度和外观是否存在任何变化。
•采用astmd3359进行2mm横切附着力测试。
下表3显示了表2中制备的柔感涂料的关键测试结果。
表3.防晒霜耐受性测试结果
*硬度顺序为2h>h>hb>b>2b>3b。
已经特别参考其优选实施方案详细描述了本发明，但是要理解的是，可以在本发明的精神和范围内进行变化和修改。