本发明涉及一种涂料或环氧胶粘剂，特别是涉及一种无溶剂环氧自流平涂料及其制备方法。
技术背景
普通环氧地坪涂料在使用一段时间后硬度、光泽度以及色度等都下降明显，使用寿命严重缩短，且存在有害物质释放等问题。例如，溶剂型环氧地坪涂料施工过程及后期使用中都会释放出苯类有害物质。传统的无溶剂型地坪涂料和水性地坪涂料则存在使用寿命短和后期硬度不高等缺陷。
因此，对于环保及更经久耐用方面要求越来越高的当今社会环境，需要提供一种新型无溶剂的自流平地坪涂料，该涂料具备抗老化性能。
技术实现要素：
为解决上述技术问题，本发明的实施方式提供了一种无溶剂环氧自流平地坪涂料，所述涂料包括组分a和组分b、基本上由组分a和组分b组成或者由组分a和组分b组成：
(1)以重量份计，组分a包含：
双酚a型环氧树脂40-72份，和
活性稀释剂4-8份；
(2)以重量份计，组分b包含：
改性芳香胺固化剂20-45份；或
改性脂环胺固化剂20-45份。
在本发明一个实施方式中，所述组分a和组分b的重量比为2-7:1。
在本发明一个实施方式中，所述活性稀释剂选自烷基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚或它们的组合。
在本发明一个实施方式中，所述无溶剂环氧自流平地坪涂料的组分a还包含40-50重量份的填料，
优选地，所述填料选自碳酸钙、石英砂、滑石粉、硅微粉中的一种或多种。
在本发明一个实施方式中，所述无溶剂环氧自流平地坪涂料的组分a还包含1-5重量份的消泡剂，
优选地，所述消泡剂选自破泡聚合物、聚硅氧烷溶液、硅酮聚合物和它们任意的组合。
在本发明一个实施方式中，所述无溶剂环氧自流平地坪涂料的组分a还包含1-5重量份的流平剂，
优选地，所述流平剂选自聚甲基烷基聚乙二醇醚共聚物、聚丙烯酸酯化合物、氟改性聚丙烯酸酯溶液中的一种或多种。
在本发明一个实施方式中，所述无溶剂环氧自流平地坪涂料的组分a还包含2-8重量份的色浆，
优选地，所述色浆选自酞青绿、中黄、大红和它们两种以上的组合。
在本发明一个实施方式中，所述无溶剂环氧自流平地坪涂料的组分a还包含1-7重量份的抗紫外线吸收剂，
优选地，所述抗紫外线吸收剂选自2-(2-羟基-3-十二烷基5-甲基)-苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑和它们的组合。
在本发明一个实施方式中，所述无溶剂环氧自流平地坪涂料的组分a还包含1-5重量份的抗紫外线整理剂，
优选地，所述抗紫外线整理剂通过所述抗紫外线吸收剂中至少一种与纳米氧化锌、纳米二氧化钛中至少一种复配所得。
另一方面，本发明的实施方式提供一种制备所述无溶剂环氧自流平地坪涂料的方法，所述方法：
(1)混合组分a所含各成分；
(2)将组分b加入混合的组分a中，形成所述无溶剂环氧自流平地坪涂料；
优选的，步骤(1)通过在转速200-1000转/分的搅拌机中搅拌时间为5-20分钟来进行；和
步骤(2)通过在转速200-1000转/分的搅拌机中搅拌时间为5-30分钟来进行。
在本发明中，所述无溶剂环氧自流平地坪涂料不含有机溶剂，解决了传统环氧地坪涂料流平性差、气味大、有毒有害物质排放的问题。而且，本发明无溶剂环氧自流平地坪涂料还可以包含抗紫外添加剂，具有良好的抗紫外线抗老化性能。
通过下面的详细描述以及权利要求，本发明的其他特征和方面会变得更加清楚。
具体实施方式
除非另作定义，权利要求书和说明书中使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属技术领域内具有一般技能的人士所理解的通常意义。
下面结合具体的实施方式对本发明做进一步说明，但本发明不限于下述具体实施方式。
在本发明所述无溶剂环氧自流平地坪涂料中，以重量份计，组分a包含：40-72份、40-65份、40-60份、40-55份、40-50份、40-45份、45-72份、45-65份、45-60份、45-55份、45-50份、50-72份、50-65份、50-60份、50-55份、55-72份、55-65份、55-60份、60-72份、60-65份或65-72份的双酚a型环氧树脂。在本发明中，所述双酚a型环氧树脂包括，但不限于，双酚a环氧树脂d-128、环氧树脂e-44或环氧树脂等e-51(购自南亚环氧树脂(昆山)有限公司)。
在本发明一些实施方式中，以重量份计，组分a包含4-8份、4-7份、4-6份、4-5份、5-8份、5-7份、5-6份、6-8份或6-7份的活性稀释剂。在本发明中，所述活性稀释剂包括，但不限于，烷基缩水甘油醚(例如，烷基缩水甘油醚age，购自湖北绿色家园精细化工股份有限公司)、丁基缩水甘油醚(例如，丁基缩水甘油醚bge，购自佛山宏硕化工有限公司)等。
在本发明一些实施方式中，以重量份计，组分b包含20-45份、20-40份、20-35份、20-30份、20-25份、25-45份、25-40份、25-35份、25-30份、30-45份、30-40份、30-35份、35-45份、35-40份、40-45份的改性芳香胺固化剂。在本发明中，所述改性芳香胺固化剂包括，但不限于，h-113(购自天津豪达化工有限公司)、h-3360(购自深圳业旭实业有限公司)等。
在本发明一些实施方式中，以重量份计，组分b包含20-45份、20-40份、20-35份、20-30份、20-25份、25-45份、25-40份、25-35份、25-30份、30-45份、30-40份、30-35份、35-45份、35-40份、40-45份的改性脂环胺固化剂。在本发明中，所述改性脂环胺固化剂包括，但不限于，zy-1618(购自济宁百川化工有限公司)、ec252(购自广州凯绿葳化工有限公司)等。
在本发明中，所述组分a和组分b的重量比可以为2-7:1、2-6:1、2-5:1、2-4:1、2-3:1、3-7:1、3-6:1、3-5:1、3-4:1、3-3:1、4-7:1、4-6:1、4-5:1、5-7:1、5-6:1或6-7:1。
在本发明中，所述无溶剂环氧自流平地坪涂料的组分a还可以包含40-50重量份、40-45重量份或45-50重量份的填料。在本发明中，所述填料包括，但不限于，碳酸钙、石英砂、滑石粉、硅微粉中的一种或多种。在一些实施方式中，所述碳酸钙的粒度为200-600目、300-500目或400-450目。在一些实施方式中，所述石英砂的粒度为60-150目、80-120目或90-110目。
在本发明中，所述无溶剂环氧自流平地坪涂料的组分a还包含1-5重量份、1-4重量份、1-3重量份、1-2重量份、2-5重量份、2-4重量份、2-3重量份、3-5重量份、3-4重量份或4-5重量份的消泡剂。在本发明中，所述消泡剂包括，但不限于，破泡聚合物、聚硅氧烷溶液、硅酮聚合物和它们任意的组合。
在本发明中，所述无溶剂环氧自流平地坪涂料的组分a还包含1-5重量份、1-4重量份、1-3重量份、1-2重量份、2-5重量份、2-4重量份、2-3重量份、3-5重量份、3-4重量份或4-5重量份的流平剂。在本发明中，所述流平剂包括，但不限于，聚甲基烷基聚乙二醇醚共聚物、聚丙烯酸酯化合物、氟改性聚丙烯酸酯溶液中的一种或多种。
在本发明中，所述无溶剂环氧自流平地坪涂料的组分a还包含2-8重量份、2-6重量份、2-4重量份、4-8重量份、4-6重量份或6-8重量份的色浆。在本发明中，所述色浆包括，但不限于，酞青绿、中黄、大红和它们两种以上的组合。
在本发明中，所述无溶剂环氧自流平地坪涂料的组分a还包含1-7重量份、1-5重量份、1-4重量份、1-3重量份、1-2重量份、2-7重量份、2-5重量份、2-4重量份、2-3重量份、3-7重量份、3-5重量份、3-4重量份、4-7重量份、4-5重量份、5-7重量份或6-7重量份的抗紫外线吸收剂。在本发明中，所述抗紫外线吸收剂包括，但不限于，2-(2-羟基-3-十二烷基5-甲基)-苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑和它们的组合。
在本发明中，所述无溶剂环氧自流平地坪涂料的组分a还包含1-5重量份、1-4重量份、1-3重量份、1-2重量份、2-5重量份、2-4重量份、2-3重量份、3-5重量份、3-4重量份或4-5重量份的抗紫外线整理剂。在本发明中，所述抗紫外线吸收剂可以通过所述抗紫外线吸收剂中至少一种与纳米氧化锌、纳米二氧化钛中至少一种复配所得。
在本发明中，所述制备所述无溶剂环氧自流平地坪涂料的方法包括：
(1)混合组分a所含各成分；
(2)将组分b加入混合的组分a中，形成所述无溶剂环氧自流平地坪涂料。在本发明中，步骤(1)通过在转速200-1000转/分、200-600转/分、200-400转/分、400-1000转/分、400-600转/分或600-1000转/分的搅拌机中搅拌时间为5-20分钟来进行。在本发明中，步骤(2)通过在转速200-1000转/分、200-600转/分、200-400转/分、400-1000转/分、400-600转/分或600-1000转/分的搅拌机中搅拌时间为5-30分钟来进行。
在具体实施方式中，所述无溶剂环氧自流平涂料含有组分a和b。其中，组分a含有以下组分及重量份：
在本发明中，组分b含有以下组分及重量份：
改性芳香胺固化剂20-45份；
或改性脂环胺固化剂20-45份。
在具体实施方式中，所述无溶剂抗老化环氧自流平地坪涂料的制备方法如下：
(1)将组分a按以下重量份在常温下用搅拌机混合搅拌均匀备料：
(2)将组分b直接加入步骤(1)制备的组分a中，并在搅拌机中混合搅拌，即得无溶剂抗老化环氧自流平地坪涂料；所述步骤(1)中的搅拌机转速为200-1000转/分，搅拌时间为5-20分钟；和所述步骤(2)中的搅拌机转速为200-1000转/分，搅拌时间为5-30分钟。
本发明涂料不含有挥发性有机溶剂，如二甲苯、正丁醇等。本发明涂料具有优良的封闭性、抗腐蚀性及抗老化耐用性，且无挥发性有害物质排放，健康环保，有效解决了现有溶剂型环氧地坪涂料和其他无溶剂环氧地坪涂料气味大，散味慢，有毒性，易老化变色的问题。
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。本发明实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制本发明的保护范围。
实施例1
以重量份计，将40份液态双酚a环氧树脂d-128(购自南亚环氧树脂(昆山)有限公司)、4份烷基缩水甘油醚、40份碳酸钙(粒度400目)、1份聚硅氧烷溶液、1份聚甲基烷基聚乙二醇醚共聚物、1份2-(2-羟基-3-十二烷基5-甲基)-苯并三唑、1份2-(2-羟基-3-十二烷基5-甲基)-苯并三唑与纳米氧化锌的混合物、2份酞青绿色浆在常温下用搅拌机(转速800转/分)混合搅拌15分，制成组分a。
以重量份计，将45份改性芳香胺固化剂(组分b)，直接加入搅拌均匀的组分a中，用搅拌机(转速800转/分)混合搅拌10分后，即得所述无溶剂抗老化环氧自流平地坪涂料。在本实施例1中，组分a和b重量比为2:1。
实施例2
以重量份计，将45份液态双酚a环氧树脂d-128、5份烷基缩水甘油醚、45份碳酸钙(粒度400目)、4份破泡聚合物与聚硅氧烷溶液混合物、3份聚甲基烷基聚乙二醇醚共聚物、6份2-(2-羟基-3-十二烷基5-甲基)-苯并三唑、4份2-(2-羟基-3-十二烷基5-甲基)-苯并三唑与纳米二氧化钛的混合物、1份酞青绿色浆、7份中铬黄色浆在常温下用搅拌机(转速800转/分)混合搅拌15分为组分a。
以重量份计，将30份改性脂环胺为(组分b)，直接加入搅拌均匀的组分a中，用搅拌机(转速800转/分)混合搅拌10分后，即得所述无溶剂抗老化环氧自流平地坪涂料。在本实施例2中，组分a和b重量比为4:1。
实施例3
以重量份计，将50份液态双酚a环氧树脂d-128、6份烷基缩水甘油醚、48份石英砂(粒度120目)、4份聚硅氧烷溶液、3份聚甲基烷基聚乙二醇醚共聚物、6份2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、5份2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑与纳米氧化锌的混合物、1份酞青绿色浆、2份大红色浆、5份中铬黄常温下用搅拌机(转速600转/分)混合搅拌10分为组分a。
以重量份计，将26份改性芳香胺(组分b)，直接加入搅拌均匀的组分a中，用搅拌机(转速800转/分)混合搅拌15分后，即得所述无溶剂抗老化环氧自流平地坪涂料。在本实施例3中，组分a和b重量比为5:1。
实施例4
以重量份计，将52份液态双酚a环氧树脂d-128、8份烷基缩水甘油醚、50份石英砂(粒度120目)、5份破泡聚合物、5份聚甲基烷基聚乙二醇醚共聚物、7份2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、5份2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑与纳米二氧化钛的混合物、3份酞青绿色浆、5份中铬黄，常温下用搅拌机(转速600转/分)混合搅拌10分钟，制成为组分a。
以重量份计，将20份改性芳香胺(组分b)，直接加入搅拌均匀的组分a中，用搅拌机(转速800转/分)混合搅拌15分后即得所述无溶剂抗老化环氧自流平地坪涂料。在本实施例4中，组分a和b重量比为7:1。
实施例5
实施例1-4的产物依据标准jc/t1015-2006规定进行各项性能及抗紫外老化和环保指标测试。实验结果列于下表1：
表1
由表1可以看出，本发明无溶剂抗紫外老化自流平地坪涂料各项性能(包括强度(例如，抗压强度和拉伸粘结强度)、邵氏硬度、耐化学性、耐磨性、抗冲击性、抗紫外老化性、环保性等)均良好。而且，本发明无溶剂抗紫外老化自流平地坪涂料不含有机溶剂，解决了传统环氧地坪涂料流平性差、气味大、有毒有害物质排放的问题。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。