感温性粘合剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及感温性粘合剂。
【背景技术】
[0002] 平板显示器（FPD)等的制造工序中，由玻璃、塑料等构成的基板的临时固定中使 用粘合片、粘合带等。对于这样的用途中使用的粘合带等而言，在将暂时粘贴的粘合带再剥 离方面要求易剥离性。
[0003] 作为适于临时固定的粘合带，本申请人开发了在先的专利文献1中记载的感温性 粘合带。感温性粘合带中，粘合剂层含有侧链结晶性聚合物，若冷却到低于侧链结晶性聚合 物的熔点的温度，则侧链结晶性聚合物发生结晶化，由此粘合力降低。
[0004] 但是，即使使用专利文献1中记载的现有的感温性粘合带，也有时在剥离时损 坏基板。在这样的情况下，为了在不损坏基板的情况下进行剥离，需要冷却到低于室温 (23°C)的温度（例如5°C) 〇因此，对于现有的感温性粘合带而言，需要冷却至低于室温的 温度的工艺，结果，需要设备、环境，与之相伴地存在成本升高的情况。在从与感温性粘合带 一起曝露于l〇〇°C以上的高温气氛下的基板上剥离感温性粘合带的情况下，该问题非常显 著。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开平9-251923号公报
【发明内容】
[0008] 发明要解决的课题
[0009] 本发明的课题在于提供一种剥离性优异的感温性粘合剂。
[0010] 解决课题的方法
[0011] 本发明的感温性粘合剂含有增粘剂和侧链结晶性聚合物，本发明的感温性粘合 剂的粘合力在低于上述侧链结晶性聚合物的熔点的温度下降低，上述增粘剂的软化点为 140°c以上，并且相对于侧链结晶性聚合物100重量份，上述增粘剂的含量为40~100重量 份。
[0012] 发明效果
[0013] 根据本发明，具有剥离性优异的效果。
【具体实施方式】
[0014] 〈感温性粘合剂〉
[0015] 以下，详细地说明本发明的一个实施方式所涉及的感温性粘合剂。
[0016] 本实施方式的感温性粘合剂含有侧链结晶性聚合物，本实施方式的感温性粘合剂 的粘合力在低于侧链结晶性聚合物的熔点的温度下降低。
[0017] (侧链结晶性聚合物）
[0018] 侧链结晶性聚合物为具有熔点的聚合物，在低于其熔点的温度下发生结晶化，并 且在熔点以上的温度下发生相变而显示出流动性。即，侧链结晶性聚合物具有感温性，即与 温度变化对应地可逆地产生结晶状态和流动状态。由此，能够对感温性粘合剂赋予与温度 变化对应地可逆地引起粘合-不粘合的物性。
[0019] 熔点是指经由某种平衡工艺而使最初整合为有序排列的聚合物的特定部分变为 无序状态的温度，是利用差示热扫描量热计（DSC)以KTC /分钟的测定条件进行测定而得 到的值。
[0020] 本实施方式的感温性粘合剂以在侧链结晶性聚合物在低于熔点的温度下发生结 晶化时粘合力降低的比例含有侧链结晶性聚合物。即，本实施方式的感温性粘合剂含有侧 链结晶性聚合物作为主要成分，因此在要从被粘物剥离感温性粘合剂时，若将感温性粘合 剂冷却至低于侧链结晶性聚合物的熔点的温度，则侧链结晶性聚合物发生结晶化，由此粘 合力降低。另外，若将感温性粘合剂加热至侧链结晶性聚合物的熔点以上的温度，则侧链结 晶性聚合物显示出流动性，由此粘合力恢复，因此能够重复使用。
[0021] 侧链结晶性聚合物的熔点优选为24°C以上，更优选为25°C以上，进一步优选为 26°C以上。由此，侧链结晶性聚合物在室温（23°C)下发生结晶化，因此能够进行室温剥离。 作为熔点的上限值，优选为60°C以下。熔点能够通过改变侧链结晶性聚合物的组成等进行 调整。
[0022] 侧链结晶性聚合物只要是与温度变化对应地可逆地产生结晶状态和流动状态的 聚合物，则没有特别限制，但优选包含反应性氟化合物与构成侧链结晶性聚合物的其他单 体的共聚物。由此，若将感温性粘合剂冷却至低于侧链结晶性聚合物的熔点的温度，则侧链 结晶性聚合物发生结晶化从而感温性粘合剂的粘合力降低，并且也出现起因于氟化合物的 脱模性，因此能够使粘合力充分降低，从而能够从被粘物容易地进行剥离。
[0023] 反应性氟化合物是指具有显示出反应性的官能团的氟化合物。作为显示出反应性 的官能团，可举出例如，乙烯基、烯丙基、（甲基）丙烯酸基、（甲基）丙烯酰基、（甲基）丙 條醜氧基等具有條属不饱和双键的基团；环氧基（包括缩水甘油基和环氧环烷基）；疏基； 甲醇基；羧基；硅醇基；酚基；氨基；羟基等。
[0024] 作为反应性氟化合物的具体例，可举出下述通式（I)所示的化合物等。
[0025] 【化1】
[0026] R「CF3 (I)
[0027] [式中，札表示基团CH2= CHCOOR2-或CH2= C(CH3) COOR2-(式中，R2表示亚烷 基。）。]
[0028] 通式（I)中，作为R2所示的亚烷基，可举出例如，亚甲基、亚乙基、三亚甲基、甲基 亚乙基、亚丙基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等碳原子数1~6的直链或支链的亚烷基 等。
[0029] 作为通式（I)所示的化合物的具体例，可举出下述式（Ia)、（Ib)所示的化合物等。 [00 30]【化2】
[0031]
[0032] 反应性氟化合物可以使用市售品。作为市售的反应性氟化合物，可举出例如，均 为大阪有机化学工业（株）制的 "Viscoat 3F"，"Viscoat 3FM"，"Viscoat 4F"，"Viscoat 8F"，"Viscoat 8FM"，共荣社化学（株）制的 "Light Ester M-3F" 等。
[0033] 另一方面，作为构成侧链结晶性聚合物的其他单体，可举出例如具有碳原子数16 以上的直链状烷基的（甲基）丙烯酸酯、具有碳原子数1~6的烷基的（甲基）丙烯酸酯、 极性单体等。
[0034] 作为具有碳原子数16以上的直链状烷基的（甲基）丙烯酸酯，可举出例如，（甲 基）丙烯酸鲸蜡酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸二十烷基酯、（甲基）丙烯酸 二十二烷基酯等具有碳原子数16~22的线状烷基的（甲基）丙烯酸酯。作为具有碳原 子数1~6的烷基的（甲基）丙烯酸酯，可举出例如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸 乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸己酯等。作为极性单体，可举出例如丙烯酸、甲 基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸等含有羧基的烯属不饱和单体；（甲基）丙烯酸 2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基己酯等具有羟基的烯属 不饱和单体等。它们可以使用1种或混合使用2种以上。此外，（甲基）丙烯酸酯是指丙 烯酸酯或丙烯酸甲酯。
[0035] 关于侧链结晶性聚合物，上述的各单体中，优选至少将具有碳原子数16以上、优 选碳原子数18以上的直链状烷基的（甲基）丙烯酸酯作为构成侧链结晶性聚合物的其他 单体。另外，在平衡良好地得到粘附性和剥离性方面，侧链结晶性聚合物优选将具有碳原子 数16以上的直链状烷基的（甲基）丙烯酸醋、具有碳原子数1~6的烷基的（甲基）丙烯 酸酯和极性单体作为构成侧链结晶性聚合物的其他单体。特别地，侧链结晶性聚合物优选 将丙烯酸硬脂酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸作为构成侧链结晶性聚合物的其他单体。此时，丙烯 酸甲酯的聚合比例优选大于丙烯酸硬脂酯的聚合比例和丙烯酸的聚合比例。
[0036] 关于侧链结晶性聚合物的组成，优选使反应性氟化合物与构成侧链结晶性聚合物 的其他单体以重量比计以1:99~20:80、优选1:99~10:90的比例进行聚合而得的共聚 物。
[0037] 另外，关于侧链结晶性聚合物的组成，优选使反应性氟化合物1~20重量份、优选 1~10重量份，具有碳原子数16以上的直链状烷基的（甲基）丙烯酸