粘合剂组合物及表面保护膜的制作方法
【专利说明】
[0001] 本申请是申请日为2012年11月20日、申请号为201210472704. X、发明名称为"粘 合剂组合物及表面保护膜"的申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明涉及液晶显示器的制造工序中使用的表面保护膜。更具体地，本发明涉及 贴合在构成液晶显示器的偏光板、相位差板等的光学部件的表面上、保护偏光板、相位差板 等的光学部件的表面的表面保护膜用粘合剂组合物，以及使用其的表面保护膜。
【背景技术】
[0003] -直以来，在为构成液晶显示器的偏光板、相位差板等的光学部件的制造工序中， 在光学部件的表面暂时贴合表面保护膜。在将光学部件组装入液晶显示器时，将表面保护 膜从光学部件剥离而除去。为了保护光学部件表面的表面保护膜仅在制造工序中使用。因 此，一般地，也被称为工序膜。
[0004] 在制造光学部件的工序中使用的表面保护膜，在具有光学透明性的聚对苯二甲酸 乙二醇酯（PET)树脂膜的一面上形成粘合剂层。此外，直至贴合于光学部件之前，将为了保 护该粘合剂层的被剥离处理的剥离膜贴合于粘合剂层的上面。
[0005] 而且，由于偏光板、相位差板等的光学部件，在贴合有表面保护膜的状态下，进行 伴有液晶显示板的显示能力、色度、对比度、杂质混入等的光学评价的产品检验，因此，对于 表面保护膜必要的性能是，在粘合剂层中不附着气泡或杂质。
[0006] 而且，近年来，需要在将表面保护膜从偏光板、相位差板等的光学部件剥离时防止 产生静电的优异的抗静电性能。这是因为从被粘物剥离粘合剂层时，伴随着所产生的静电 产生的剥离时的带电有可能使液晶显示器的电气控制电路发生故障。
[0007] 而且，在使表面保护膜贴合于偏光板、相位差板等的光学部件时，由于各种原因， 有暂时剥离表面保护膜，再重新粘贴表面保护膜的情况。这时要求容易从被粘物的光学部 件的剥离（具有返工性（y 7 -夕性））的表面保护膜。
[0008] 而且，从偏光板、相位差板等的光学部件剥离表面保护膜时，要求能够快速地剥 离。即，为了通过高速剥离也能够快速地剥离，要求粘合力受到剥离速度的影响是少的。
[0009] 这样，近年来，作为对于构成表面保护膜的粘合剂层的要求性能，要求以下（1)~ (4)的性能。
[0010] (1)取得低速剥离和高速剥离中的粘合力的平衡。
[0011] (2)防止粘合剂残留的发生。
[0012] (3)具有优异的抗静电性能。
[0013] (4)具有返工性能。
[0014] 然而，虽然能够满足这些（1)~（4)的分别单独的要求性能，但是非常难以同时具 备在表面保护膜的粘合剂层中所要求的（1)~（4)的所有要求性能。
[0015] 例如，关于（1)取得低速剥离和高速剥离中的粘合力的平衡；和（2)能防止粘合剂 残留的发生，已知有以下的提案。
[0016] 以具有碳原子数在7以下的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯与含有羧基的共聚性化 合物的共聚物为主要成分，用交联剂对其交联处理制成的丙烯酸类粘合剂，在贴合以后如 果经过长时间，则具有粘合剂向被粘物一侧移动，并且对被粘物的粘合力经时上升的问题。 为了防止该问题产生，已知如下粘合剂（压敏粘合剂）：所述粘合剂使用具有碳原子数为 8~10的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯与具有醇性羟基的共聚性化合物的共聚物，用交联 剂对其交联处理而得到（专利文献1)。
[0017] 并且提出如下粘合剂等：所述粘合剂通过在上述同样的共聚物中少量混合（甲 基）丙烯酸烷基酯与含有羧基的共聚性化合物的共聚物，用交联剂将其交联处理而得到。 但是，当将其用于表面张力低表面光滑的塑料板等的表面保护中时，有由于加工时或保存 时的加热产生浮起等的剥离现象、或经手工剥离高速剥离时再剥离性差的可能性。
[0018] 为了解决这些问题，提出粘合剂组合物，所述粘合剂组合物通过向（a) 100重量份 的以具有碳原子数为8~10的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯为主要成分的（甲基）丙烯 酸烷基酯中，加入（b) 1~15重量份的含有羧基的共聚性化合物和，（c) 3~100重量份的 碳原子数为1~5的脂肪族羧酸的乙烯基酯得到单体混合物的共聚物，向该共聚物中混合 入相对于上述（b)成分的羧基为当量以上的交联剂而得到（专利文献2)。
[0019] 专利文献2中记载的粘合剂组合物，没有产生在加工时或保存时等中的浮起等的 剥离现象，并且粘合力的经时上升也小，再剥离性出色，即使是长期保存、特别是高温气氛 下的长期保存，也能够以小的力再剥离，这时，在被粘物上没有产生粘合剂残留，并且，在进 行高速剥离时也能够以小的力再剥离。
[0020] 并且，关于（3)具有优异的抗静电性能，作为赋予表面保护膜抗静电性能的方法， 显示有向基材膜捏合入抗静电剂的方法等。作为抗静电剂，例如公开了（a)具有季铵盐、 吡啶嗡盐、伯至叔氨基等的阳离子基的各种阳离子抗静电剂；(b)具有磺酸盐基、硫酸酯盐 基、磷酸酯盐基、膦酸盐基等的阴离子基的阴离子抗静电剂；(c)氨基酸类、氨基硫酸酯类 等的两性抗静电剂、（d)氨基醇类、甘油类、聚乙二醇类等的非离子抗静电剂；（e)将如上所 述的抗静电剂高分子量化得到的高分子型抗静电剂等（专利文献3)。
[0021] 并且，近年来，不只提出将这样的抗静电剂包含在基材膜里、或涂布于基材膜表 面，还提出直接地使粘合剂层含有这样的抗静电剂。
[0022] 而且，关于（4)具有返工性能，例如提出粘合剂组合物，所述粘合剂组合物通过以 对于丙烯酸类树脂100重量份为〇. 0001~10重量份，向丙烯酸树脂中混合异氰酸酯类化 合物的硬化剂和特定的硅酸盐低聚物得到（专利文献4)。
[0023] 在专利文献4中，以烷基的碳原子数为约2~12的丙烯酸烷基酯、烷基的碳原子 数为约4~12的甲基丙烯酸烷基酯等为主要单体成分，例如，能够包含含有羧基的单体等 的、含有其它官能团的单体成分。一般地，优选含有50重量％以上的上述主要单体，并且， 希望含有官能团的单体成分的含量为〇. 001~50重量％，优选0. 001~25重量％，更优 选0. 01~25重量％。由于这样的专利文献4中记载的粘合剂组合物即使在高温下或者高 温高湿下，凝聚力和粘合力的经时变化也是小的，并且，对曲面的粘合力中也显示出色的效 果，因此具有返工性。
[0024] 一般地，如果将粘合剂层制成柔性性状，则粘合剂残留变得容易发生，返工性也容 易降低。即，容易变得错误地贴合时剥离困难、重新贴合困难。因此，需要将具有羧基等的 官能团的单体交联于主剂上，将粘合剂层制成一定的硬度，使其具有返工性。
[0025] [现有技术文献]
[0026] [专利文献]
[0027] [专利文献1]日本专利特开昭63-225677号公报
[0028] [专利文献2]日本专利特开平11-256111号公报
[0029] [专利文献3]日本专利特开平11-070629号公报
[0030] [专利文献4]日本专利特开平8-199130号公报
【发明内容】
[0031] [发明要解决的课题]
[0032] 在现有技术中，作为对于构成表面保护膜的粘合剂层的要求性能，要求：取得低速 剥离和高速剥离中的粘合力的平衡、优异的抗静电性能、以及返工性。但是，虽然能够满足 各个、每个的要求性能，但是不能满足表面保护膜的粘合剂层中要求的全部要求性能。
[0033] 本发明借鉴了上述情况。本发明的课题是提供一种粘合剂组合物和表面保护膜， 所述粘合剂组合物和表面保护膜具有抗静电性能，取得低速剥离和高速剥离中的粘合力的 平衡，且耐久性以及返工性、抗静电性也优异。
[0034] [解决课题的方法]
[0035] 为了解决上述课题，本发明提供一种粘合剂组合物，其由含有（A)烷基碳原子数 为C4~ClO的（甲基）丙烯酸酯单体、和（B)含有羟基的可共聚单体、和（C)含有羧基的 可共聚单体、和（D)聚亚烷基二醇单（甲基）丙烯酸酯单体的共聚物构成，其进一步含有 (E) 3官能以上的异氰酸酯化合物、（F)交联抑制剂、（G)交联催化剂、（H)抗静电剂、（I)聚 醚改性的硅氧烷化合物。
[0036] 上述⑶含有羟基的可共聚单体为选自（甲基）丙烯酸8-羟基辛酯、（甲基）丙 烯酸6-羟基己酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸2-羟基乙醋、N-羟基（甲 基）丙烯酰胺、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、N-羟乙基（甲基）丙烯酰胺组成的化合物组 中的至少一种以上；优选相对于100重量份的上述（A)烷基碳原子数为C4~ClO的（甲 基）丙烯酸酯单体，含有〇. 1~5. 0重量份的上述（B)含有羟基的可共聚单体，并且，上述 (B)含有