粘合剂组合物及表面保护膜的制作方法_3

文档序号:9230426阅读:来源:国知局
1分子中具有至少3个以上异氰酸酯 (NCO)基的多异氰酸酯化合物即可,可以举出:六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸 酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲代亚苯基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯等的二异氰酸酯 类(1分子中具有2个NCO基的化合物)的缩二脲改性体或异氰脲酸酯改性体、三羟甲基丙 烷或甘油等的3价以上的多元醇(1分子中具有至少3个以上的OH基的化合物)的加合物 体(多元醇改性体)等。
[0067] (E) 3官能以上的异氰酸酯化合物是1分子中至少具有3个以上的异氰酸酯(NCO) 基的多异氰酸酯化合物,特别地优选选自六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、异 佛尔酮二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物体、异佛 尔酮二异氰酸酯化合物的加合物体、六亚甲基二异氰酸酯化合物的缩二脲体、异佛尔酮二 异氰酸酯化合物的缩二脲体组成的化合物组中的至少一种以上。相对于100重量份的共聚 物,优选含有〇. 5~5. 0重量份的(E) 3官能以上的异氰酸酯化合物。
[0068] 作为(F)交联抑制剂,可以举出:乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙 酰乙酸油基酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂酰酯等的β-酮酯,乙酰丙酮、2, 4-己二酮、 苯甲酰丙酮等的二酮。这些是酮烯醇互变异构化合物,在以多异氰酸酯化合物为交联 剂的粘合剂组合物中,通过将交联剂具有的异氰酸酯基封闭,能够抑制交联剂混合后粘合 剂组合物的过度粘度上升或凝胶化,延长粘合剂组合物的贮存期。
[0069] (F)交联抑制剂优选为酮烯醇互变异构化合物,特别地优选为选自乙酰丙酮、乙酰 乙酸乙酯组成的化合物组中的至少一种以上。
[0070] 相对于100重量份的共聚物,优选含有I. 0~5. 0重量份的(F)交联抑制剂。
[0071] 在以多异氰酸酯化合物为交联剂的情况中,(G)交联催化剂为对于上述共聚物和 交联剂的反应(交联反应)作为催化剂而发挥功能的物质即可,可以举出:叔胺等的胺类化 合物、有机锡化合物、有机铅化合物、有机锌化合物等的有机金属化合物等。
[0072] 作为叔胺可以举出:三烷基胺、Ν,Ν,Ν',Ν' -四烷基二胺、N,N-二烷基氨基醇、三 亚乙基二胺、吗啉衍生物、哌嗪衍生物等。
[0073] 作为有机锡化合物,可以举出:二烷基锡氧化物、二烷基锡的脂肪酸盐、亚锡的脂 肪酸盐等。
[0074] (G)交联催化剂优选有机锡化合物,特别地优选为选自氧化二辛基锡、二月桂酸二 辛基锡组成的化合物组中的至少一种以上。
[0075] 相对于100重量份的共聚物,优选含有0. 01~0. 5重量份的(G)交联催化剂。
[0076] (H)抗静电剂优选常温(例如30°C )下为固体的物质,更具体地说,优选相对于 100重量份的上述共聚物含有量为0. 1~5. 0重量份的、熔点为30~80°C的离子型化合物, 或在上述共聚物中以0. 1~5. 0重量%共聚、熔点为30~80°C的季铵盐型丙烯酸类单体。 本发明中,作为(H)抗静电剂,向共聚物中添加(Hl)熔点是30~80°C的离子型化合物,或 将(H2)熔点为30~80°C的季铵盐型丙烯酸类单体共聚于共聚物中。由于这些(H)抗静电 剂的熔点低,且具有长链烷基,因此推测其与丙烯酸类共聚物的亲和性高。
[0077] 作为(Hl)熔点为30~80°C的离子型化合物,为具有阳离子和阴离子的离子型化 合物,可以举出以下化合物:阳离子为吡啶嗡阳离子、咪唑鑰阳离子、嘧啶鑰阳离子、吡唑鑰 阳离子、吡咯鑰阳离子、铵基阳离子等的含氮鑰阳离子、或磷鑰阳离子、硫鑰阳离子等的化 合物;阴离子为六氟化磷酸根(PF 6O、硫氰酸根(SCN0、烷基苯磺酸根(RC6H4SCV)、高氯酸根 (CKV)、四氟化硼酸根(BF 4O等的无机或有机阴离子的化合物。通过烷基的链长或取代基 的位置、个数等的选择,能够得到熔点为30~80°C的物质。阳离子优选季含氮鑰阳离子,可 以举出烷基吡啶嗡(2~6位的碳原子有取代基也可以,无取代也可以)等的季吡啶嗡 阳离子、1,3-二烷基咪唑鑰(2、4、5位的碳原子有取代基也可以,无取代也可以)等的季咪 唑鑰阳离子、四烷基铵基等的季铵阳离子等。
[0078] 作为(H2)熔点为30~80°C的季铵盐型丙烯酸类单体,为具有阳离子和阴离 子的离子型化合物,可举出以下化合物:阳离子为(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷基铵 (R 3N+-CnH2n-OCOCQ = CH2、但是、Q = H或CH3、R =烷基)等的含(甲基)丙烯酸类基团(7 夕y少基)的季铵化合物,阴离子为六氟化磷酸根(PF6O、硫氰酸根(SCN0、有机磺酸根 (RSCV)、高氯酸根(CKV)、四氟化硼酸根(BF 4O等的无机或有机阴离子的化合物。
[0079] 作为⑶抗静电剂的具体例子,没有特别地限定,但是可举出:1_辛基吡啶鑰六 氟化磷酸盐、1-壬基吡啶鑰六氟化磷酸盐、2-甲基-1-十二烷基吡啶鑰六氟磷酸盐、1-辛 基P比陡鐵十二烷基苯横酸盐、1 _十^烷基啦陡鐵硫氛酸盐、1_十^烷基啦陡鐵十^烷基 苯磺酸盐、4-甲基-1-辛基吡啶鑰六氟化磷酸盐、丙烯酸二甲氨基甲酯六氟化磷酸甲基盐 ((CH 3)3N+CH2OCOCh = CH2 · PF6O 等。
[0080] (I)聚醚改性的硅氧烷化合物是具有聚醚基的硅氧烷化合物,除了常规的硅氧烷 单元(-SiR 12-O-),还具有带聚醚基的硅氧烷单元(-SiR1(R2O(R3O) nR4)-O-K此处,R1表示1 种或2种以上的烷基或芳基,R 2和R 3表不1种或2种以上的亚烷基、R4表不1种或2种以 上的烷基、酰基等(末端基)。作为聚醚基可以举出:聚氧化乙烯基((C 2H4O)n)或聚氧化丙 烯基((C3H 6O)n)等的聚氧化亚烷基。
[0081] (I)聚醚改性的硅氧烷化合物为HLB值是7~12的聚醚改性的硅氧烷化合物,相 对于100重量份的上述共聚物,优选含有0. 01~0. 5重量份的上述(I)聚醚改性的硅氧烷 化合物。更优选为〇. 1~〇. 5重量份。
[0082] 所谓HLB是,例如JIS K3211 (表面活性剂用语)等中规定的亲水亲油平衡(亲水 性与亲油性的比)。
[0083] 聚醚改性的硅氧烷化合物是,例如,对于具有硅烷基的聚有机硅氧烷主链,能够通 过氢化硅烷化反应使具有不饱和键和聚氧化亚烷基的有机化合物接枝得到。具体地可以举 出:二甲基硅氧烷?甲基(聚氧化乙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷?甲基(聚氧化乙 烯)硅氧烷?甲基(聚氧化丙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷?甲基(聚氧化丙烯)硅 氧烧共聚物等。
[0084] 通过将(I)聚醚改性的硅氧烷化合物混合入粘合剂组合物,能够改善粘合剂的粘 合力和返工性能。
[0085] 再者,作为其它的成分,能够适当地混合含有氧化烯烃的可共聚(甲基)丙烯酸类 单体、(甲基)丙烯酰胺单体、二烷基取代的丙烯酰胺单体、表面活性剂、硬化促进剂、增塑 剂、填充剂、硬化抑制剂、加工助剂、抗老化剂、抗氧化剂等的公知的添加剂。这些可以单独 或2种以上合并使用。
[0086] 本发明的粘合剂组合物中使用的主剂的共聚物能够通过聚合(A)烷基碳原子数 为C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯单体、和(B)含有羟基的可共聚单体、和(C)含有羧基的 可共聚单体、和(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体合成。共聚物的聚合方法没有 特别的限定,可以使用溶液聚合、乳液聚合等适当的聚合方法。
[0087] 作为⑶抗静电剂,使用(H2)的季铵盐型丙烯酸类单体的情况下,在本发明的粘 合剂组合物中使用的主剂的共聚物能够通过聚合(A)烷基碳原子数为C4~ClO的(甲基) 丙烯酸酯单体、和(B)含有羟基的可共聚单体、和(C)含有羧基的可共聚单体、和(D)聚亚 烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体、和(H2)的季铵盐型丙烯酸类单体合成。
[0088] 通过在上述共聚物中混合(E) 3官能以上的异氰酸酯化合物、(F)交联抑制剂、(G) 交联催化剂、(H)抗静电剂、(I)聚醚改性的硅氧烷化合物、进一步地适当任意的添加剂能 够制备本发明的粘合剂组合物。另外,将(H2)熔点为30~80°C的季铵盐型丙烯酸类单体 聚合于主剂的共聚物中的情况下,对于共聚物无论是否进一步添加(H)抗静电剂都没有关 系。
[0089] 优选使得上述粘合剂组合物交联而成的粘合剂层在低速剥离速度0. 3m/min下的 粘合力为〇· 05~0· lN/25mm,在高速剥离速度30m/min下的粘合力为I. 0N/25mm以下。由 此,能够得到粘合力随着剥离速度变化少的性能,即使是经高速剥离,迅速地剥离也成为可 能。并且,为了重新贴合,暂时剥离表面保护膜时,不需要过大的力,从被粘物剥离容易。
[0090] 优选使得上述粘合剂组合物交联而成的粘合剂层的表面电阻率在 5.0\1
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