压敏粘合剂组合物、压敏粘合偏振片和液晶显示装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及使用了新型的粘接性改性剂的压敏粘合剂组合物，更详细地说，涉及： 通过使用包含环氧基与水解性甲硅烷基的连接链为特定的链长的结构的硅烷偶联剂，与现 有技术中使用的硅烷偶联剂相比有机部分所占的比例增多，其结果，由于与树脂的相容性 提高，与具有羟基的基体树脂的结合力、相互作用优异，因此包含基体树脂的压敏粘合剂与 基材的粘接性提尚，而且由于甲娃烷基的水解性低，因此能够使初期再用性飞跃地提尚的 压敏粘合剂组合物、具有由该压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合剂层的压敏粘合偏振片和 包含该压敏粘合偏振片的液晶显示装置。
【背景技术】
[0002] 硅烷偶联剂在分子中具有2个以上的不同的官能团，通常作为使难以结合的有机 质材料和无机质材料连接的中介者发挥作用。官能团的一种为水解性甲硅烷基，由于水的 存在而生成硅烷醇基，通过该硅烷醇基与无机材质表面的羟基反应，与无机材质表面形成 化学键。此外，另一种官能团是与各种合成树脂这样的有机质材料形成化学键的乙烯基、环 氧基、氨基、（甲基）丙烯酰基、巯基等有机反应基团。利用这样的特性，作为有机、无机树 脂的改性剂、粘接助剂、各种添加剂等广泛地使用。
[0003] 硅烷偶联剂的用途中，作为压敏粘合剂的粘接性改性剂的用途是其代表性的用 途，例如，将液晶单元与光学膜粘贴时的压敏粘合剂伴随着液晶显示装置（LCD)的尺寸的 大型化、变宽，要求的粘接性能达到了高度的水平。
[0004] IXD的情形下，与如20英寸以上的大型化困难等当初的预想不同，急速的大型化 在不断发展。主要生产商目前为止以20英寸以下的小型面板的生产为主力，但接受近年来 的潮流，积极地引入最新技术，正使制品范围向20英寸以上的大型尺寸展开。
[0005] 这样，在各种的光学膜中，趋势是使液晶显示板的制造时使用的玻璃大型化。但 是，初期粘贴时产生不良制品，从液晶单元将光学用膜除去，将液晶单元洗净后再使用的情 况下，如果使用以往的具有高压敏粘合力的压敏粘合剂，不仅在光学膜的再剥离时由于强 的粘接力，将光学膜除去困难，而且将高价的液晶单元破坏的可能性大，因此结果使生产成 本大幅地提尚。
[0006] 因此，伴随LCD的大型化，继续着要开发兼顾粘接性、再用性等各压敏粘合性能的 高功能性的压敏粘合剂的尝试。例如，专利第3022993号公报（专利文献1)中，为了提供 高温多湿的环境下的耐久性优异的偏振片，提出了含有环氧硅烷的丙烯酸系压敏粘合剂组 合物。
[0007] 此外，专利第3533446号公报（专利文献2)、专利第5262672号公报（专利文献 3)中，为了不仅能够以良好的粘接强度将偏振片与基板表面粘接，而且根据需要在不对基 板给予损伤、不使压敏粘合剂残留的情况下从基板的表面将偏振片剥离，提出了包含丙烯 酸系聚合物、和具有β -酮酯基和水解性甲硅烷基的化合物或其水解缩合物的压敏粘合剂 组合物。
[0008] 专利第4771102号公报（专利文献4)、专利第5365609号公报（专利文献5)、专 利第5365610号公报（专利文献6)、特表2008-506028号公报（专利文献7)中，为了不仅 能够以良好的粘接强度将偏振片与基板表面粘接，而且根据需要在不对基板给予损伤，不 使压敏粘合剂残留的情况下从基板的表面将偏振片剥离，提出了含有丙烯酸系聚合物、和 具有杂环结构基团、尿烷或脲连接基和水解性甲硅烷基的化合物的压敏粘合剂组合物。
[0009] 此外，特开2011-219765号公报（专利文献8)、专利第4840888号公报（专利文献 9)、国际公开第2010/26995号（专利文献10)中，作为初期粘接力低、再用性优异、粘贴后 在高温多湿下使粘接力增强、长期地耐久性优异的压敏粘合剂，提出了包含在聚醚末端具 有烷氧基甲娃烷基的有机娃化合物的丙條酸系压敏粘合剂。
[0010] 通过含有这样的硅烷化合物，据说基板与偏振片能够保持在实际使用的环境中要 求的程度的适当的粘接强度，粘接强度不会由于加热等而过度地变高，在不会对液晶元件 给予损伤的情况下能够容易地将偏振片剥离。
[0011] 但是，为了倡导LCD的大型趋势，压敏粘合剂所要求的性能必须是不仅粘贴于玻 璃时的初期粘接力低，再用性优异，而且在高温多湿下显现高粘接力，不是这样的情形下， 有可能产生气泡、剥离现象等，耐久性变得脆弱。
[0012] 特开平8-199144号公报（专利文献11)中，为了提供在高温多湿下凝聚力和粘接 力的经时变化也小、曲面粘接力也优异的压敏粘合剂组合物，提出了在硅烷系化合物的存 在下将丙烯酸系单体聚合而得到的丙烯酸系树脂中配合固化剂的技术。
[0013] 记载了通过配合该硅烷化合物，基板与偏振片能够保持在实际使用的环境中所要 求的程度的适当的粘接强度，粘接强度不会因加热等而过度地升高，也不会对液晶元件给 予损伤的情况下，能够容易地将偏振片剥离。
[0014] 但是，与高温多湿下凝聚力和粘接力的经时变化小相比，粘接力高，不存在气泡、 剥离现象，并且耐久性优异可以说是优选的。即，在粘贴于玻璃的初期显示能够再剥离的程 度的适当的初期粘接力，但随着时间经过，剥离的必要性不复存在，因此将其强化，保持稳 定化的粘接力可以说是必要的。
[0015] 从这样的观点来看，对于上述专利文献2~10中记载的包含有机硅化合物的粘接 性改性剂能够改进的再用性、粘贴后的耐湿特性、粘接力等不能说充分，留有改进的余地。
[0016] 由以上可知，希望开发保持初期的再用性和高温多湿下的高粘接强度的均衡的压 敏粘合剂。
[0017] 现有技术文献
[0018] 专利文献
[0019] 专利文献1 :专利第3022993号公报
[0020] 专利文献2 :专利第3533446号公报
[0021] 专利文献3 :专利第5262672号公报
[0022] 专利文献4 :专利第4771102号公报
[0023] 专利文献5 :专利第5365609号公报
[0024] 专利文献6 :专利第5365610号公报
[0025] 专利文献7 :特表2008-506028号公报
[0026] 专利文献8 :特开2011-219765号公报
[0027] 专利文献9 :专利第4840888号公报
[0028] 专利文献10 :国际公开第2010/26995号
[0029] 专利文献11 :特开平8-199144号公报
【发明内容】
[0030] 发明要解决的课题
[0031] 本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供压敏粘合剂组合物、具有由该压 敏粘合剂组合物形成的压敏粘合剂层的压敏粘合偏振片和具有该压敏粘合偏振片的液晶 显示装置，该压敏粘合剂组合物能够形成粘贴于玻璃等被粘接体时初期粘接力低、再用性 优异、粘贴后高温或高温多湿的条件下与玻璃等被粘接体的粘接力增加、长期的耐久性优 异的压敏粘合剂层。
[0032] 用于解决课题的手段
[0033] 本发明人为了实现上述目的反复深入研宄，结果发现：通过使用包含环氧基与水 解性甲硅烷基的连接链为特定的链长的结构的硅烷偶联剂作为粘接性改性剂，由于与现有 技术中使用的硅烷偶联剂相比有机部分所占的比例增多，因此可得到与树脂的相容性提 高，与具有羟基的基体树脂的结合力、相互作用优异，而且由于甲硅烷基的水解性降低，因 此能够兼顾初期再用性和高温或高温多湿下的高粘接力的压敏粘合剂，完成了本发明。
[0034] 因此，本发明提供下述压敏粘合剂组合物、压敏粘合偏振片和液晶显示装置。
[0035] [1]压敏粘合剂组合物，其特征在于，含有：
[0036] (A)丙烯酸系聚合物、和
[0037] (B)包含下述通式（1)所示的含有环氧基的有机硅化合物和/或其部分水解物或 者部分水解缩合物的粘接性改性剂，
[0038] 【化1】
[0039]
[0040](式中，X为氢原子或碳原子数1~4的烷基，R为碳原子数1~6的一价烃基，A 为碳原子数6~10的二价烃基，Y为环氧结构基团，η为1~3的整数。）
[0041] 相对于㈧成分100质量份，⑶成分为0. 001~10质量份的比例。
[0042] [2] [1]所述的压敏粘合剂组合物，其特征在于，上述式（1)中的Y的环氧结构基团 为缩水甘油氧基或氧化环己烯结构基团。
[0043] [3] [1]或[2]所述的压敏粘合剂组合物，其特征在于，⑶成分的含有环氧基的有 机硅化合物由下述通式（2)表示：
[0044] 【化2】
[0045]
[0046] (式中，X、R、n如[1]的定义所述。）
[0047] [4] [1]~[3]的任一项所述的压敏粘合剂组合物，其特征在于，含有：
[0048] ㈧将（a)具有碳原子数1~12的烷基的（甲基）丙烯酸酯单体90~99. 9质量 份和（b)包含可交联的官能团的乙烯基系单体和/或（甲基）丙烯酸系单体0. 1~10质 量份共聚而得到的丙烯酸系聚合物：1〇〇质量份，
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