泡后除了膨胀变软外依旧完整不破裂，直接证明了分子间的交联 对漆膜的耐化学品性起的决定性作用。将实施例20和25的漆膜做FTIR表征，在紫外固化 前，从附图1的谱图上可看到碳碳双键的特征峰812cm1。经紫外固化后，此特征峰几乎消 失，由此证明在本实验条件下的双键反应程度比较高，也间接证明了其交联程度比较高。
[0200] 显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对 本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可 以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发 明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
【主权项】
1. 一种紫外光固化水性聚氨酯分散液，其特征在于：包含接枝了紫外光固化基团的超 支化羟基聚合物。2. 根据权利要求1所述的紫外光固化水性聚氨酯分散液，其特征在于：所述接枝了紫 外光固化基团的超支化羟基聚合物，具有如式（I)或式（II)所示结构；为超支化羟基聚合物骨架分子；R选自氢、C1-20的取代或者非取代的烷 基、C1-20的取代或者非取代的烷氧基、C1-20的取代或者非取代的环烷基或它们之间不同 的组合；3fx+y5超支化羟基聚合物的总官能团数目，x，y为自然数，IfX5 8 ;为超支化羟基聚合物骨架分子；3fx+y5超支化羟基聚合物的总官能 团数目，x，y为自然数，IfX5 8 ;R选自氢、C12。的取代或者非取代的烷基、C12。的取代或 者非取代的烷氧基、C1 2。的取代或者非取代的环烷基或它们之间不同的组合；R1和R2独立 选自C1 2。的取代或者非取代的烷基、C1 2。的取代或者非取代的烷氧基、C1 2。的取代或者非取 代的环烷基或它们之间不同的组合；R3为二异氰酸酯的骨架结构；X为Cl或Br。3. 根据权利要求2所述的紫外光固化水性聚氨酯分散液，其特征在于：所述超支化羟 基聚合物是以By型多羟基化合物为核分子，以AB.型多羟基酸为发散分子，真空熔融缩聚得 到的一种接枝了紫外光固化基团的超支化羟基聚合物，所述真空熔融的温度为100-200°C， 其中，A代表羧基，B代表羟基，官能度X3 2,官能度y3 2。4. 根据权利要求2所述的紫外光固化水性聚氨酯分散液，其特征在于：所述超 支化羟基聚合物的羟基值3 160mgK0H/g，优选地，所述超支化羟基聚合物的羟基值为 400-800mgK0H/g〇5. 根据权利要求2所述的紫外光固化水性聚氨酯分散液，其特征在于，所述具有式 (II)结构的接枝了紫外光固化基团的超支化羟基聚合物的制备如下： 1) 二异氰酸酯与含反应基团的紫外活性化合物按摩尔比为0.8-1. 1:1的比例进行反 应，将二异氰酸酯的一个活性异氰酸酯基团进行封端，形成只含有一个活性NCO基团的紫 外活性化合物中间体； 2) 利用步骤1)形成的含有一个活性NCO基团的紫外活性化合物中间体与超支化羟基 聚合物按一定比例反应，得到具有紫外光固化基团修饰的超支化羟基聚合物。6. -种如权利要求1所述的紫外光固化水性聚氨酯分散液的制备方法，其特征在于， 包括如下步骤：把经紫外光固化基团修饰的超支化羟基聚合物作为反应单体之一，按一定 比例与其他反应单体，包括多元醇，作为水分散提高剂的羟基羧酸，异氰酸酯在一定温度和 充分搅拌条件下进行化学反应，得到接枝了紫外光固化基团的超支化羟基聚合物的预聚 物；然后再经过碱中和；水分散和扩链，得到紫外光固化水性聚氨酯分散液。7. 根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，包括如下具体步骤： 1) 向反应器中加入至少一种接枝了紫外光固化基团的超支化羟基聚合物； 2) 向反应器中加入至少一种多元醇； 3) 向反应器中加入至少一种水分散提高剂； 4) 向反应器中加入至少一种催化剂； 5) 在65-95°C的温度和有搅拌的条件下加入至少一种异氰酸酯，直到NCO含量达到恒 定值，得到聚氨酯的预聚物； 6) 在30-65°C的温度和有搅拌的条件下，加入碱性中和剂； 7) 在20-50°C的温度和有搅拌的条件下，加入水； 8) 在20-50°C的温度和有搅拌的条件下，加入扩链剂，直到NCO含量为零，过滤后获得 紫外光固化水性聚氨酯分散液。8. 根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述接枝了紫外光固化基团的超支 化羟基聚合物与多元醇按照羟基摩尔当量在0. 1:1-1:1之间的比例反应；优选地，所述接 枝了紫外光固化基团的超支化羟基聚合物与多元醇按照羟基摩尔当量在0.2:1-0. 5:1之 间的比例反应。9. 根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述多元醇选自分子量在400-4000 之间的聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚缩醛二醇、聚酯酰胺二醇、聚丙烯酸二醇、聚 硫醚二醇或多官能二元醇。10. 根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述水分散提高剂选自二羟甲级丙 酸、二羟甲级丁酸或酒石酸。11. 根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述催化剂选自二月桂酸二丁基 锡、三乙酰丙酮铁或辛酸亚锡。12. 根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰 酸酯、己二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、三甲基己二异氰酸酯、二环己 基甲烷二异氰酸酯和苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种。13. 根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述碱性中和剂选自分子量小于 400的三级胺、氢氧化钾、氢氧化锂和氢氧化钠中的一种或几种。14. 根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于：所述三级胺选自三甲胺、三乙胺、 三丙胺、三丁胺、N，N-二甲基乙醇胺，N-甲基二乙醇胺、三甲醇胺、N，N-二甲基异丙醇胺、 N-甲基二异丙醇胺、三异丙醇胺、N-甲基吗啡啉或N-乙基吗啡啉。15. 根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述扩链剂选自分子量小于400的 多羟基或多胺基化合物。16. 根据权利要求15所述的制备方法，其特征在于：所述多羟基或多胺基化合物选自 二甘醇、对苯二酚、二羟基乙醚、乙醇胺、肼、乙二胺、丙二胺或丁二胺。17. 根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于：所述紫外光固化水性聚氨酯分 散液的制备过程中不使用有机溶剂。18. 根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于：所述紫外光固化水性聚氨酯分 散液的制备过程使用少量的有机溶剂。19. 根据权利要求18所述的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂选自丙酮、丁酮、 N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲亚砜、丙二醇单甲醚乙酸酯或二丙二醇二 甲醚。20. 根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于：所述碱性中和剂为挥发性碱性 化合物。21. 根据权利要求20所述制备方法，其特征在于：所述挥发性碱性化合物选自氨水、甲 胺、乙胺、丙胺、丁胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺或三丁胺。22. 根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于：所述紫外光固化水性聚氨酯分 散液的固含量为20% -60%。23. -种涂料组合物，其特征在于：其包含如权利要求1所述的紫外光固化水性聚氨酯 分散液。24. 根据权利要求23所述的涂料组合物，其特征在于：所述涂料组合物为含有接枝了 紫外光固化基团的超支化羟基聚合物的水性聚氨酯分散液的室温固化漆。25. 根据权利要求23所述的涂料组合物，其特征在于：所述涂料组合物为含有接枝了 紫外光固化基团的超支化羟基聚合物的水性聚氨酯分散液的高温烘烤漆。26. 如权利要求23-25任一项所述的紫外光固化水性聚氨酯分散液的应用，其特征在 于：将所述紫外光固化水性聚氨酯分散液单独或调配后用于木器漆，汽车漆，重防腐漆、卷 材漆和一般工业及民用漆等方面的装饰、保护用途。
【专利摘要】本发明公开一种经紫外光固化基团修饰的超支化羟基聚合物，和其在聚氨酯分散体系中的应用。把经紫外光固化基团修饰的超支化羟基聚合物作为其中的反应单体之一，按一定比例与其他反应单体包括二元或多元醇，作为水分散提高剂二元或多元羟基羧酸，多异氰酸酯等通过化学反应得到含有经紫外光固化基团修饰的超支化聚合物的预聚物，经过碱中和，水分散和扩链，得到含有经紫外光固化基团修饰的超支化聚合物的聚氨酯分散液。将本发明的聚氨酯分散体系应用于粉末涂料、汽车涂料、木器漆、重防腐、卷钢和一般工业用途，可通过紫外固化、高温后交联等方式提高涂层交联密度，增加漆膜硬度，耐擦性能和耐化学品腐蚀性的效果。
【IPC分类】C08G18/66, C08G18/42, C09D175/14, C08G18/32, C08G18/67
【公开号】CN105131823
【申请号】CN201510442454
【发明人】何东风, 李海荣, 汪少峰
【申请人】立邦工业涂料(上海)有限公司, 立时科技（新加坡）有限公司
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年7月24日