一种分散染料组合物、其制备方法及用图
【技术领域】
[0001] 本发明属于精细化工领域，尤其设及一种分散染料组合物、其制备方法及用途。
【背景技术】
[0002] 一般的偶氮型蓝色分散染料都不耐强碱，即在强碱性（如抑值为10~11)条件 下不稳定，容易发生变色现象。因此，偶氮型分散染料不适合用于涂绝纤维的强碱性染色。
[0003] 目前，涂绝纤维染色加工的染料都采用分散染料，采用弱酸性（抑值为4. 5-5. 5) 条件下染色。涂绝织物弱酸性条件染色的主要不足之处有：
[0004] (1)加工流程长，加工用水量高，污染排放量大；
[0005] (2)不能去除涂绝纤维内部的低聚物（即低聚合的聚醋），既影响到产品的手感， 又容易在织物表面形成"焦油斑"。
[0006] 特别是随着涂绝超细纤维或超细复合纤维的出现，为让超细纤维或超细复合纤维 彻底分离（即开纤），都需要在碱性条件下加工的。如果涂绝超细纤维或超细复合纤维的开 纤不完全，会影响到织物的手感和染色的均匀性，再进行二次开纤时，因分散染料的耐碱性 较差，会导致染色织物的色泽变化。解决此类问题的关键是制备耐碱性的分散染料，分散染 料的耐碱性越高，使用范围就越广。
[0007] 单偶氮型蓝色分散染料的重氮组份多为苯胺结构和杂环结构两类，偶合组份多为 苯胺结构。重氮组份为苯胺结构的单偶氮型蓝色分散染料的结构通式为：
[0008]
[0009]如C.I.分散蓝 75,Ri=-Br或-C1，R2=-NO2,R3=R4=-C化〇〔〇邸3,Rs= -0C化 或-H，Re= -H，R7=-畑C0CH3;C.I.分散蓝 79，Ri= -Br，R2= -N02，R3=尺4= -C2H4OCOCH3， Rs= -OC2H5或-0邸3,Re= -H，Ry= -NHCOCHs;。I.分散蓝 270,Ri= -Cl，R2= -N02,尺3= 尺4= -C2H4OCOCH3,Rs= -OC2H4OCH3,Re= -H，Ry= -NHCOCHs;。I.分散蓝 165:1，Ri= -CN， R2= -N02，R3=R4= -〔2馬，尺5=Re= -H，R7= -NHCOCHs;。I.分散蓝 165，Ri=R2= -CN， 尺3=R4=-C化，R5=Re= -H，R7= -NHCOCHs;。I.分散蓝 225，Ri= -CN，R2= -I，R3=R4 =-C2H5,Rs= -OCH3或-H，Re= -H，Ry= -NHCOCHs;。I.分散蓝 183,Ri= -CN，R2=-化， 尺3=R4=-C化，Rs=Re= -H，Ry= -NH(畑COC化)C0CH3;C.I.分散蓝 291，Ri= -Br，Rz =-N02，R3=R4= -C化，Rs= -0CH3，Re= -H，R7=-畑C0CH3;C.I.分散蓝 301，Ri= -N02，R2 =-Br，R3=R4=-C化OCOCH3,Rs=-OCH3,Re= -H，R7=-畑COCH3;C.I.分散蓝 366,R1= 尺2= -CN，R3=R4=〔2馬，Rs=Re=H，R7=CH3;C.I.分散蓝 122,Ri= -Br，R2= -N02,Rs=R4=-C化OCOCH3或-C化OCOC2H5,Rs=-OCH3,Re= -H，R7=-畑COCH3;C.I.分散蓝 139， Ri= -Br，R2=-NO2,尺3=R4=-C2H4OCOOCH3,Rs=-OCH3,Re= -H，R7=-NHCOCH3;C.I.分 散蓝 125，Ri= -C1，R2= -N02，R3=R4= -C2H4〇C2H4CN，Rs= -0CH3，Re= -H，R7= -NHCOCHs; C.I.分散蓝 128,Ri= -CN，R2= -Br，R3=R4= -C2H4OH，Rs=Re= -H，R7= -NHCOCH3。
[0010] 重氮组份为杂环结构的单偶氮型蓝色分散染料，根据杂环结构的有：嚷挫型和苯 拼异嚷挫型等。嚷挫型的结构通式为：
[0011]
阳01引 女曰C.I.分散蓝102,Ri=-C2馬，尺2= -C化地，尺3=-CH3;
[0013] 苯拼异嚷挫型的结构通式为：
[00141
阳01引如C.I.分散蓝148,Ri=-C化，R2=-C2H4COOCH3;又如，中国发明专利申请 200710012848.6公开了一种偶氮型杂环蓝色分散染料的制备方法，属于苯拼异嚷挫型，Ri =-C2H5~-C3H7或-C2H4OCH3,尺2=-CsHeOH~-Ca&OH或-C3H6OC2H4CN~-C4HSOC2H4CN或-C2H 40邸3~-C3&0邸3,R3=-H或-CH3或-0C2馬。
[0016] 从上述公开的资料和申请的发明专利中可知，单偶氮型蓝色分散染料的重氮组份 为苯胺结构时，因偶氮组份中含有-C2H4OCOCH3、-NHCOCH3、-0邸3~-0C2馬或-NH(NHC0C2馬） C0CH3结构，它们会在碱性条件下发生一定程度的水解，因些，不适合在碱性条件下使用。 单偶氮型蓝色分散染料的重氮组份为嚷挫和苯拼异嚷挫结构时，如C.I.分散蓝102,它的 耐碱性较好，适合于碱性条件下使用；而现有技术的偶氮型杂环蓝色分散染料因结构中含 有-C化OC2H4CN~-C化OC2H4CN或-C2H4OCH3~-C3&0邸3,虽具有一定的耐碱性，但当碱性较 强时，也容易发生碱水解，因此，不适合强碱性条件下使用。
[0017] 目前，已有研究者提供了耐碱的偶氮染料，如CN101597432A公开了一种单偶氮 杂环蓝色耐碱性分散染料化合物，但是该偶氮染料在耐水洗、耐摩擦、耐光和升华牢度方面 还有待于进一步提局。
【发明内容】
[0018] 本发明的目的，在于提供一种分散染料组合物、其制备方法及用途，该分散染料组 合物制成的染料不但具有优异的耐碱性，还具有优异的耐水洗、耐摩擦、耐光和升华牢度， 并且该染料易于染色，染色时间明显缩短。
[0019] 为达此目的，本发明采用W下技术方案：
[0020] 一种分散染料组合物，具有一种或两种W上的如结构通式（I)的组分A:
[0021]
[0022] 式中：Ri=H，-CH3, -C化，-C2H4CN，-CsHeCN，-C化CN;
[0023] 尺2=-C2H4CN，-CsHeCN，-CaHsCN化二H，-CH3, -C2H5;
[0024] 一种或两种W上的如结构通式（II)所示的组分B: 阳0巧]
阳0%] 式中，Ri是氨、-0邸3;
[0027] Rz、Rs相互独立或同时为-CH2COOCH3、CH2COOC2H5、CH(邸3)COOCH3、CH(邸3)COOC2H5;
[0028] R4是畑COCH3。
[0029] 所述的结构通式（I)中：Ri=-C2馬、-CsHeCN或-Ca&CN。
[0030] 所述的结构通式（I)中：R2=-CsHeCN或-Ca&CN。 阳0川所述的结构通式（II)中：Ri= -0邸3。 阳0巧 所述的结构通式（II)中：Rz、R3= -CH2COOCH3或CH2COOC2H5。
[0033] 如上所述的分散染料组合物，基于所述组合物的总重量，包括：
[0034] 重量百分比为 20-80% 的组分A，如 25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、 60%、70%或 75% ;重量百分比为 20-80%的组分B，如 25%、30%、35%、40%、45%、50%、 55%、60%、70%或 75%。
[0035] 作为优选的技术方案，基于所述组合物的总重量，包括：重量百分比为60%的组 分A;重量百分比为40%的组分B。
[0036] 另一方面，本发明提供了一种分散染料，由至少一种如上所述的分散染料组合物 及助剂组成，所述助剂包括W下的一种或至少两种的组合：糞系横酸甲醒缩合物、木质素横 酸盐、硫酸钢、表面活性剂、杀菌剂，或其他染料分散剂。
[0037] 一种制备如上所述分散染料的方法，包括W下步骤：将所述各染料组分混合后，在 辅料的存在下用砂磨机或研磨机进行粒子化处理；或者将所述各染料组分分别在辅料存在 下用砂磨机或研磨机进行粒子化处理，再进行混合。
[0038] 本发明还提供了一种所述分散染料用于聚醋纤维的染色和印花的用途。本发明提 供的组分A的制备方法为，用3-氨基-5硝基苯拼异嚷挫为重氮组份，偶合组份为苯胺类化 合物，在偶合组份上引入耐碱性强的特定取代基，制得单偶氮杂环蓝色耐碱性分散染料。
[0039] 具体而言，包括如下步骤： W40] (1)向质量百分比浓度为95%-98%的硫酸中加入3-氨基-5硝基苯拼异嚷挫，在 40°C~70°C下保持30~90分钟，再降溫至5°C~10°C，慢慢加入亚硝酷硫酸并保持2. 5~ 3. 5小时，制得重氮组分；
[0041] (2)将偶合组分溶解于质量百分比浓度为1. 5%~2. 5%硫酸中得到偶合组分的 硫酸溶液，所述的偶合组分为
[0042]
[0043] 式中：Ri=H，-CH3, -C2H5, -C2H4CN，-CsHeCN，-Ca&CN;
[0044] R2=-C2H4CN，-C^CN，-C化CN;
[0045] Ra=H, -CH3, -C2H5；
[0046] 向该硫酸溶液中加入步骤（1)得到的重氮组分在〇°C~5°C，进行反应直至重氮组 份消失，经过滤、水洗、烘干得到单偶氮杂环蓝色耐碱性分散染料化合物。本发明的单偶氮 杂环蓝色耐碱性分散染料化合物可W采用现有的染料商品化技术，添加常规可接受的助剂 (如扩散剂等），将合成的化合物制成商品化的蓝色分散染料。
[0047] 作为分散染料使用时，可W采用是通式（I)中单一结构式的化合物制备的商品化 蓝色分散染料，也可W采用二种或二种W上的通式（I)中的化合物的混合物来制备商品化 的分散染料；无论是单一结构通式（I)的化合物，还是二种或二种W上的通式（I)中的化合 物的混合物制备的分散染料，均有良好的耐碱效果。 W48] 本发明的分散染料，能在碱性（抑值为7~10)条件下，特别是强碱性（抑值为 10~11)的条件下使用，当然，此类分散染料也能在酸性条件（pH值为3~7)下使用。 [0049] 本发明提供的组分B的制备方法为： 阳化0]
[0051]W制备如上式所述的化合物为例，具体包括如下步骤：