一种结晶焓值高的低温相变纳米储冷材料的制备工艺的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种结晶焓值高的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括纳米铜粒子的制备、有机/无机储冷液的制备、低温相变材料的制备、低温处理和包装储存等步骤。本发明采用多种无机盐组成的共晶盐溶液和有机高分子相变材料，制作了一种具有高结晶焓值、导热效果优良的低温相变材料，具有稳定性好、不易分解、成本较低、安全无毒、具有一定的可塑性等特点，并且该储冷材料可以有效延长水产品的保质期2～3天。同时添加具有抗菌抑菌作用的纳米金属粒子，够有效杀死或抑制水产品自身所带腐败菌，甚至潜在食源性致病菌的生长繁殖，有利于提高水产品的品质和质量安全性。
【专利说明】
一种结晶焓值高的低温相变纳米储冷材料的制备工艺
技术领域
[0001] 本发明涉及相变储能材料领域，尤其是涉及一种结晶焓值高的低温相变纳米储冷 材料的制备工艺。
【背景技术】
[0002] 我国水产品资源丰富，种类众多，水产品营养丰富、味道鲜美，深受人们喜爱。但是 水产品pH值接近中性，肌肉中结缔组织较少，而且在捕捞、加工、贮运和销售过程中由于受 到各种微生物的影响，很容易发生腐败变质，结果水产品肌肉容易变为碱性，失去营养价 值。而且，水产品也较陆地产品容易发生食源性致病菌事件，所以如何保鲜水产品一直以来 是水产行业关注的重点问题。
[0003] 水产品保鲜的方法有低温保鲜、保鲜剂保鲜、气调保鲜、辐照保鲜和高压保鲜等， 其中低温保鲜法是水产品保鲜方式中最传统、最直接有效和常用的方法，低温保鲜能够最 大限度地抑制水产品中微生物和酶的活性，最大程度地保持鱼肉的鲜度和品质。但是低温 保鲜中冻藏法因保鲜温度过低(_18°C或更低），容易造成水产品肌肉冷冻变性，而且冻藏保 鲜法能耗高，已不适应现今社会"节能、减排"社会发展需求。低温保鲜方法中的冷藏保鲜法 根据保鲜水产品方式不同，又分为冰藏保鲜、冷海水保鲜、冰温保鲜、微冻保鲜等，虽然这几 种保鲜方式都能不同程度地延长水产品的保鲜期，但均存在一定不足之处，如：以冰或流化 冰为介质的冰藏保鲜技术为了维持鱼体低温需用不断地补充冰量，而且需要配套降温设 备;冷海水保鲜因为水产品浸泡在水中而膨胀，所以鲜度下降速度快，且对船舱的制作要求 高;冰温保鲜能利用的温度区间很小，对温度管理要求极其严格;微冻保鲜技术中冰盐混合 及低温盐水微冻需要直接接触水产品，同样不可避免水产品吸水膨化而品质变劣，而且盐 水的吸入导致水产品偏咸，吹风微冻易造成水产品失水过多而干燥，且需要附属冷风设备。 只有对水产品传统的低温保鲜技术进行革新，采用高效、低成本的低温方法保鲜水产原料， 才能真正意义上保障水产品的质量安全性。
[0004] 中国专利申请公布号CN103740335A，专利公布日2014年4月23日，公开了一种冷藏 车用低温相变蓄冷材料，包括乙二醇和正庚醇，其中，乙二醇和正庚醇质量比为10-35:90- 65。一种稳定性好、不易分解、安全无毒、成本较低的蓄冷材料。膨胀石墨/乙二醇/正庚醇的 优选组合下其潜热和相变温度为102kJ/kg、-43.3°C。膨胀石墨/乙二醇/正庚醇相变蓄冷材 料的密度为0.68g/cm3，导热系数为0.8357W/m X K，比热容为529J/kg X K。但是该种低温相 变蓄冷材料的相变焓较低，保持低温的时间较短，只适合于近距离的冷藏运输，无法满足长 距离的海上水产品保鲜运输，而且该低温相变蓄冷材料没有进行外包装，使用时直接与冷 藏品接触，会带来污染水产品的隐患。
【发明内容】
[0005] 本发明提供了一种相变焓较高、高效、无毒、稳定且保冷效果好的结晶焓高的低温 相变纳米储冷材料的制备工艺。
[0006] 为实现上述目的，本发明采用以下技术方案。
[0007] -种结晶焓值高的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括以下步骤：
[0008] (1)纳米铜粒子的制备:取100mL水冷却到在4~8°C，先加入10~20g十二烷基苯磺 酸钠粉末并搅拌5~lOmin，再加入50~60mL10wt%的CuS〇4溶液，接着滴加90~ 100mL20wt %的抗坏血酸钠溶液，滴加速率为30~60滴/分钟，待反应完全后通过离心分离 并清洗获得纳米铜;取制得的纳米铜，加入到100~150mLlwt %的硫醇溶液中，超声分散10 ~20分钟，静置15~20分钟后，通过离心分离获得纳米铜粒子。
[0009] 抗坏血酸钠是一种易得、高效、安全的还原剂，与抗坏血酸相比无酸味，水溶性更 强，可以更高效的进行还原反应;十二烷基苯磺酸钠是一种常见的表面活性剂，并且表面活 性的效果好。在用还原剂抗坏血酸钠还原硫酸铜的过程中，适当添加表面活性剂可以使所 制得的纳米铜粒子更加的均匀，纳米铜粒子也更接近于均匀的球状，这样微球状的纳米铜 粒子可以更好的起到增加本低温相变材料的热导率，使本低温相变材料的保冷效率与保冷 效果更佳，可以更好的保存水产品。控制还原剂抗坏血酸的滴加速率，可以使纳米铜粒子生 成的更均匀。
[0010] 硫醇是一类有机表面活性物质，虽然其在水中的溶解度很低，只有lwt%左右，但 是其表面活性的效果佳，特别是对于纳米铜颗粒的分散效果比其他表面活性剂的效果好。
[0011] (2)有机/无机储冷液的制备：按重量份取80~140份25wt %的戊二醛水溶液与40 ~60份的柠檬酸粉末在重量份为150~200份的水中配成有机储冷液;按重量份取25~45份 NaCl、10~20份NaF和10~30份Na2B4〇7在重量份为100~140份的水中配成无机储冷液。 [0012] 无机储冷液中的NaCl、NaF与Na2B4〇7溶于水后可以形成共晶盐溶液，根据成分不同 其相变温度点在-24~-17°C之间；有机蓄冷液中的戊二醛一方面具有改进低温相变的功 能，另一方面可以辅助柠檬酸与步骤(3)中的聚乙烯醇在反应后形成凝胶。
[0013] (3)低温相变材料的制备:先向步骤(2)中制得的无机储冷液中添加重量份为44~ 68份的聚乙烯醇粉末，并在60~100°C水浴条件下加入热搅拌0.5~1小时，再加入步骤（1) 制得的重量份为20~50份的纳米铜粒子和重量份为30~50份的纳米Ti02,超声分散20~40 分钟后，向其中缓慢倒入步骤(2)中所制得的有机储冷溶液，最后将所得的混合液搅拌2~5 小时制得凝胶状的低温相变材料。
[0014] 聚乙烯醇粉末是该步骤中形成凝胶的主要成分，先加入聚乙烯醇进行短时间的搅 拌，可以是聚乙烯醇部分溶解，这样既可以缩短聚乙烯醇溶解的时间，也可以改善之后加入 的纳米Ti〇2的分散性，使Ti〇2分散更均匀;纳米铜粒子和纳米Ti〇2都是作为增加导热性的物 质加入配方中，纳米铜粒子的导热性能更加，纳米Ti〇2虽然导热性能不及纳米铜粒子，但是 其还具有抗菌的功效，在满足导热性的要求下，还能避免本低温相变材料滋生细菌。
[0015] (4)低温处理:将步骤(3)中制得的凝胶状的低温相变材料按所需形状进行裁切， 并先将裁切后的凝胶状低温相变材料冷却到-20~_30°C，再在此温度下冷处理2~4小时 的。
[0016] (5)包装储存：将经步骤(4)冷处理后的低温相变材料装进包装袋中，并置于-20 ~-30°C环境下储存。
[0017] 作为优选，步骤（1)所添加的硫醇为乙二硫醇、丙二硫醇、丁二硫醇或1，8-辛二硫 醇中的一种或多种的混合物。低级的硫醇具有强烈且令人厌恶的气味，二硫醇和高级的硫 醇的气味则浅显一些，而如1，8-辛二硫醇及更高级的硫醇则会表现出令人愉快的气味。为 了减少生成过程与使用过程中对操作人员的损害，应该采用高级的硫醇。
[0018] 作为优选，步骤(2)中，按重量份取30~40份NaCl、10~15份NaF和10~15份Na2B4〇7 在重量份为110~125份的水中配成无机储冷液溶液；
[0019] 作为优选，步骤(3)中所添加的纳米Ti〇2为锐钛矿型纳米Ti〇2或金红石型纳米Ti〇2 中的一种。Ti02具有锐钛矿型、板钛矿型和金红石型三种晶型，其中锐钛矿型和金红石型的 活性较强，选用这两种可以更好的起到抑菌作用，而金红石型则比锐钛矿型更加稳定。
[0020] 作为优选，步骤(4)中的冷处理具体步骤为在5~15°C/min的冷却速率下将凝胶状 的低温相变材料速冷到-20~_30°C，并进行持续的恒温冷处理。
[0021] 按照通常的冷却速率将制得的低温相变材料进行冷却处理，由于降温速率慢，晶 体生长缓慢，易生成晶粒较大的晶体，而较大尺寸的晶粒在低温相变材料中是不利的，可能 会损坏外包装，也会造成整体尺寸的变形，使其丧失可塑性，造成报废，因此需要通过极冷， 使其在降温处理时无法生成大尺寸晶粒。
[0022] 作为优选，步骤（5)中所采用的包装袋为PU、PA6、PA66、HDPE或LDPE包装袋中的一 种。
[0023] PU、PA6、PA66、HDPE和LDPE都是高分子包装材料中热导率较大的材料，选用这些材 料作为本低温相变材料的包装材料，可以充分的发挥本低温相变材料的储冷效果，使所需 冷藏的商品与本低温相变材料间更快的进行热传递，使商品持续保持在一个低温的状态 下。
[0024]因此，本发明具有以下有益效果：
[0025] (1)稳定性好、不易分解、成本较低，安全无毒，不会对保存物造成污染；
[0026] (2)结晶焓值高，可以在较长时间内维持低温状态，能够满足水产品远距离的冷藏 保存；
[0027] (3)产品为凝胶状，具有一定的可塑性，可以适应多种环境的使用。
【具体实施方式】
[0028] 下面通过具体实施例对本发明的技术方案作进一步的说明。
[0029] 实施例1
[0030] -种结晶焓值高的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括以下步骤：
[0031] (1)纳米铜粒子的制备:取100mL水冷却到在4°C，先加入10g十二烷基苯磺酸钠粉 末并搅拌~l〇min，再加入50mL10wt%的CuS〇4溶液，接着滴加90mL20wt%的抗坏血酸钠溶 液，滴加速率为3~60滴/分钟，待反应完全后通过离心分离并清洗获得纳米铜;取制得的纳 米铜，加入到lOOmLlwt%的乙二硫醇溶液中，超声分散10分钟，静置15分钟后，通过离心分 离获得纳米铜粒子；
[0032] (2)有机/无机储冷液的制备:按重量份取80份25wt%的戊二醛水溶液与40份的柠 檬酸粉末在重量份为150份的水中配成有机储冷液溶液;按重量份取25份NaCl、10份NaF和 10份Na2B4〇?在重量份为100份的水中配成无机储冷液溶液；
[0033] (3)低温相变材料的制备:先向步骤(2)中制得的无机储冷液中添加重量份为44份 的聚乙烯醇粉末，并在60°C水浴条件下加入热搅拌0.5小时，再加入步骤（1)制得的重量份 为20份的纳米铜粒子和重量份为30份的锐钛矿型纳米Ti02,超声分散20分钟后，向其中缓 慢倒入步骤(2)中所制得的有机储冷溶液，最后将所得的混合液搅拌2小时制得凝胶状的低 温相变材料；
[0034] (4)低温处理:将步骤(3)中制得的凝胶状的低温相变材料按所需形状进行裁切， 并先将裁切后的凝胶状低温相变材料在5°C/min的冷却速率下速冷到-20°C，再在此温度下 恒温冷处理2小时的；
[0035] (5)包装储存:将经步骤(4)冷处理后的低温相变材料装进包装袋中，并置于_20°C 环境下储存;所采用的包装袋为PU包装袋。
[0036] 实施例2
[0037] -种结晶焓值高的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括以下步骤：
[0038] (1)纳米铜粒子的制备:取100mL水冷却到在5°C，先加入12g十二烷基苯磺酸钠粉 末并搅拌6min，再加入52mL10wt %的CuS〇4溶液，接着滴加92mL20wt %的抗坏血酸钠溶液， 滴加速率为36滴/分钟，待反应完全后通过离心分离并清洗获得纳米铜;取制得的纳米铜， 加入到llOmLlwt%的丙二硫醇溶液中，超声分散12分钟，静置16分钟后，通过离心分离获得 纳米铜粒子；
[0039] (2)有机/无机储冷液的制备:按重量份取92份25wt%的戊二醛水溶液与44份的柠 檬酸粉末在重量份为160份的水中配成有机储冷液溶液;按重量份取29份NaCl、12份NaF和 14份Na2B4〇?在重量份为108份的水中配成无机储冷液溶液；
[0040] (3)低温相变材料的制备:先向步骤(2)中制得的无机储冷液中添加重量份为48份 的聚乙烯醇粉末，并在70°C水浴条件下加入热搅拌0.6小时，再加入步骤（1)制得的重量份 为26份的纳米铜粒子和重量份为34份的锐钛矿型纳米Ti02,超声分散24分钟后，向其中缓 慢倒入步骤(2)中所制得的有机储冷溶液，最后将所得的混合液搅拌2.5小时制得凝胶状的 低温相变材料；
[0041] (4)低温处理:将步骤(3)中制得的凝胶状的低温相变材料按所需形状进行裁切， 并先将裁切后的凝胶状低温相变材料在7°C/min的冷却速率下速冷到-22°C，再在此温度下 恒温冷处理2.4小时的；
[0042] (5)包装储存:将经步骤(4)冷处理后的低温相变材料装进包装袋中，并置于_22°C 环境下储存;所采用的包装袋为PA6包装袋。
[0043] 实施例3
[0044] -种结晶焓值高的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括以下步骤：
[0045] (1)纳米铜粒子的制备:取100mL水冷却到在6°C，先加入14g十二烷基苯磺酸钠粉 末并搅拌7min，再加入54mL10wt %的CuS〇4溶液，接着滴加94mL20wt %的抗坏血酸钠溶液， 滴加速率为42滴/分钟，待反应完全后通过离心分离并清洗获得纳米铜;取制得的纳米铜， 加入到120mLlwt%的丁二硫醇溶液中，超声分散14分钟，静置17分钟后，通过离心分离获得 纳米铜粒子；
[0046] (2)有机/无机储冷液的制备：按重量份取104份25wt%的戊二醛水溶液与48份的 柠檬酸粉末在重量份为170份的水中配成有机储冷液溶液;按重量份取33份NaCl、14份NaF 和18份Na2B4〇?在重量份为116份的水中配成无机储冷液溶液；
[0047] (3)低温相变材料的制备:先向步骤(2)中制得的无机储冷液中添加重量份为54份 的聚乙烯醇粉末，并在78°C水浴条件下加入热搅拌0.7小时，再加入步骤（1)制得的重量份 为32份的纳米铜粒子和重量份为38份的金红石型纳米Ti02,超声分散28分钟后，向其中缓 慢倒入步骤(2)中所制得的有机储冷溶液，最后将所得的混合液搅拌3小时制得凝胶状的低 温相变材料；
[0048] (4)低温处理:将步骤(3)中制得的凝胶状的低温相变材料按所需形状进行裁切， 并先将裁切后的凝胶状低温相变材料在9°C/min的冷却速率下速冷到-24°C，再在此温度下 恒温冷处理3小时的；
[0049] (5)包装储存:将经步骤(4)冷处理后的低温相变材料装进包装袋中，并置于_24°C 环境下储存;所采用的包装袋为PA66包装袋。
[0050] 实施例4
[0051] -种结晶焓值高的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括以下步骤：
[0052] (1)纳米铜粒子的制备:取100mL水冷却到在7°C，先加入18g十二烷基苯磺酸钠粉 末并搅拌9min，再加入58mL10wt %的CuS〇4溶液，接着滴加98mL20wt %的抗坏血酸钠溶液， 滴加速率为48滴/分钟，待反应完全后通过离心分离并清洗获得纳米铜;取制得的纳米铜， 加入到140mLlwt%的1，8_辛二硫醇溶液中，超声分散18分钟，静置19分钟后，通过离心分离 获得纳米铜粒子；
[0053] (2)有机/无机储冷液的制备：按重量份取128份25wt%的戊二醛水溶液与52份的 柠檬酸粉末在重量份为190份的水中配成有机储冷液溶液;按重量份取37份NaCl、18份NaF 和26份Na2B4〇?在重量份为124份的水中配成无机储冷液溶液；
[0054] (3)低温相变材料的制备:先向步骤(2)中制得的无机储冷液中添加重量份为63份 的聚乙烯醇粉末，并在92°C水浴条件下加入热搅拌0.9小时，再加入步骤（1)制得的重量份 为44份的纳米铜粒子和重量份为42份的金红石型纳米Ti02,超声分散36分钟后，向其中缓 慢倒入步骤(2)中所制得的有机储冷溶液，最后将所得的混合液搅拌4小时制得凝胶状的低 温相变材料；
[0055] (4)低温处理:将步骤(3)中制得的凝胶状的低温相变材料按所需形状进行裁切， 并先将裁切后的凝胶状低温相变材料在5~15°C/min的冷却速率下速冷到-28°C，再在此温 度下恒温冷处理3.5小时的；
[0056] (5)包装储存:将经步骤(4)冷处理后的低温相变材料装进包装袋中，并置于_28°C 环境下储存;所采用的包装袋为LDPE包装袋。
[0057] 实施例5
[0058] 一种结晶焓值高的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括以下步骤：
[0059] (1)纳米铜粒子的制备:取100mL水冷却到在8°C，先加入20g十二烷基苯磺酸钠粉 末并搅拌l〇min，再加入60mL10wt%的CuS〇4溶液，接着滴加100mL20wt%的抗坏血酸钠溶 液，滴加速率为60滴/分钟，待反应完全后通过离心分离并清洗获得纳米铜;取制得的纳米 铜，加入到150mLlwt %的1，8-辛二硫醇溶液中，超声分散20分钟，静置20分钟后，通过离心 分离获得纳米铜粒子；
[0060] (2)有机/无机储冷液的制备：按重量份取140份25wt%的戊二醛水溶液与60份的 柠檬酸粉末在重量份为200份的水中配成有机储冷液溶液;按重量份取45份NaCl、20份NaF 和30份Na2B4〇?在重量份为140份的水中配成无机储冷液溶液；
[0061 ] (3)低温相变材料的制备:先向步骤(2)中制得的无机储冷液中添加重量份为68份 的聚乙烯醇粉末，并在100 °C水浴条件下加入热搅拌1小时，再加入步骤(1)制得的重量份为 50份的纳米铜粒子和重量份为50份的金红石型纳米Ti02,超声分散40分钟后，向其中缓慢 倒入步骤(2)中所制得的有机储冷溶液，最后将所得的混合液搅拌5小时制得凝胶状的低温 相变材料；
[0062] (4)低温处理:将步骤(3)中制得的凝胶状的低温相变材料按所需形状进行裁切， 并先将裁切后的凝胶状低温相变材料在15°C/min的冷却速率下速冷到-30°C，再在此温度 下恒温冷处理4小时的；
[0063] (5)包装储存:将经步骤(4)冷处理后的低温相变材料装进包装袋中，并置于_30°C 环境下储存;所采用的包装袋为LDPE包装袋。
[0064]性能测试：
[0065]将实施例1-5中所制得的具有高结晶焓值的低温相变纳米储冷材料进行性能测 试。结晶焓值采用差示扫描量热法(DSC)进行测试;导热系数通过瞬态热线法进行测试。 [0066]性能测试结果如表1所示：
[0067]
[0068] 从表1中可以看出通过本发明制得的低温相变材料的相变温度基本维持在-27°C 左右;结晶焓值保持字在180KJ/kg以上，具有较高的结晶焓值，可以更长时间的保持低温状 态；导热系数为0.55W · πΓ1 · ΙΓ1左右，具有较高的导热系数，可以快速的调节温度，使环境 温度保持在低温状态。
[0069]保冷效果测试：
[0070] 将实施例1-5中所制得的具有高结晶焓值的低温相变纳米储冷材料进行实际的水 产品储冷效果测试。按相变材料与水产品质量比1:2的比例储藏，水产初始温度为10°C.
[0071] 测试效果显示，在符合国家卫生标，而且品质维持在一级鲜的标准下，水产品可以 保存20天以上，现有通过冰鲜保存保质期延长2-3天。
[0072] 同时，本发明中的低温相变材料利用金属纳米粒子的抗菌效应，将低温相变纳米 储冷作用和抗菌作用合二为一，该纳米储冷材料能够有效杀死或抑制水产品自身所带腐败 菌，甚至潜在食源性致病菌的生长繁殖，有利于提高水产品的品质和质量安全性，同时有助 于降低水产品保藏能耗，符合当今社会节能减排要求。
【主权项】
1. 一种结晶焓值高的低温相变纳米储冷材料，其特征在于由以下重量份的组分制成： 20~50份纳米铜粒子，145~235份无机储冷液，270~400份有机储冷液，44~68份聚乙烯醇 粉末，30~50份纳米Ti0 2; 其中，无机储冷液由以下重量份的组分组成：25~45份NaCl，10~20份NaF，10~30份 Na2B4〇7，100~140份水;有机储冷液由以下重量份的组分组成:80~140份25wt%戊二醛水溶 液，40~60份梓檬酸粉末，150~200份水。2. 根据权利要求1所述的一种结晶焓值高的低温相变纳米储冷材料，其特征在于:所述 的无机储冷液由以下重量份的组分组成，30~40份NaCl，10~15份NaF，10~15份Na 2B4〇7， 110~125份水。3. 根据权利要求1所述的一种结晶焓值高的低温相变纳米储冷材料，其特征在于:所述 的纳米Ti〇2为锐钛矿型纳米Ti〇2或金红石型纳米Ti〇2中的一种。4. 一种根据权利要求1所述的结晶焓值高的低温相变纳米储冷材料的制备工艺：其特 征在于包括以下步骤： (1) 纳米铜粒子的制备； (2) 有机/无机储冷液的制备:取25wt%的戊二醛水溶液、柠檬酸粉末和水配成有机储冷 液溶液，取NaCl、NaF、Na2B4〇?和水配成无机储冷液溶液； (3) 低温相变材料的制备：先向步骤(2)中制得的无机储冷液中添加聚乙烯醇粉末，并 在60~100°C水浴条件下加入热搅拌0.5~1小时，再加入步骤(1)制得的纳米铜粒子和纳米 Ti02，超声分散20~40分钟后，向其中缓慢倒入步骤(2)中所制得的有机储冷溶液，最后将 所得的混合液搅拌2~5小时制得凝胶状的低温相变材料； (4) 低温处理:将步骤(3)中制得的凝胶状的低温相变材料进行裁切，并先将裁切后的 凝胶状低温相变材料冷却到-20~_30°C，再在此温度下冷处理2~4小时的； (5) 包装储存：将经步骤(4)冷处理后的低温相变材料装进包装袋中，并置于-20~-30 °C环境下储存。5. 根据权利要求4所述的一种结晶焓值高的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，其特 征在于所述的步骤(1)具体如下： 取100mL水冷却到在4~8°C，先加入10~20g十二烷基苯磺酸钠粉末并搅拌5~lOmin， 再加入50~60mL10wt%的CuS〇4溶液，接着滴加90~100mL20wt%的抗坏血酸钠溶液，滴加速 率为30~60滴/分钟，待反应完全后通过离心分离并清洗获得纳米铜;取制得的纳米铜，加 入到100~150mLlwt%的硫醇溶液中，超声分散10~20分钟，静置15~20分钟后，通过离心分 离获得纳米铜粒子。6. 根据权利要求4或5所述的一种结晶焓值高的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，其 特征在于:所述的步骤(2 )所添加的硫醇为乙二硫醇、丙二硫醇、丁二硫醇或1，8-辛二硫醇 中的一种或多种的混合物。7. 根据权利要求4所述的一种结晶焓值高的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，其特 征在于:所述的步骤(5)中的冷处理具体步骤为在5~15°C/min的冷却速率下将凝胶状的低 温相变材料速冷到-20~-30°C，并进行持续的恒温冷处理。8. 根据权利要求4所述的一种结晶焓值高的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，其特 征在于:所述的步骤(6)中所采用的包装袋为PU、PA6、PA66、HDPE或LDPE包装袋中的一种。
【文档编号】C09K5/06GK105838330SQ201610005041
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2016年1月4日
【发明人】王阳光, 白冬
【申请人】浙江海洋学院