芳香族聚碳酸酯树脂成型品的处理方法

文档序号:4434892阅读:208来源:国知局

专利名称::芳香族聚碳酸酯树脂成型品的处理方法
技术领域
:本发明涉及由芳香族聚碳酸酯树脂形成的注射成型品的处理方法。具体而言,涉及消除在太阳光、室内荧光灯下在成型品的表面观察到的虹彩色线状会合部的方法。
背景技术
:近年来,由聚碳酸酯树脂形成的成型品已作为以汽车的全景天窗、后门车窗为代表的玻璃窗(glazing)构件、液晶电视、等离子电视等的前面板用途而使用。但是,在具有树脂会合部等的大型成型品中,太阳光、室内荧光灯的光等在成型品表面以Jl射光的形式产生干涉,观察到虹彩色的线状会合部。另外,该虹彩色的线状会合部起因于成型品面内的芳香族聚碳酸酯树脂的分子的定向变形,在该树脂的会合部,由于太阳光、室内荧光灯发生反射,因此产生光的双折射,由于颜色的连续变化而在会合部观察到虹彩色的线状^^合部。在太阳光、室内荧光灯下,在该成型品的表面观察到虹彩色的线状会合部的情况会在实际使用上破坏产品的外观而成为问题。此外,由于起因于成型品面内的一种熔接,因此认为也有可能在产品的长期物性等耐久性上产生问题,希望有在成型品的表面观察不到虹彩色的线状么、合部的成型品。关于消除该树脂的会合部中成型品表面的熔接线的成型方法,已知各种见解。例如,在由多个热流道阀门浇口注射的树脂成型品中,由于熔融树脂在模具模腔内合流,因此在树脂的会合部分产生熔接线。为了消除该熔接线,采用所谓的级联(cascade)成型法来改善成型品表面的熔接线发生的成型方法是^J^知的,即,通过程序控制多个热流道阀门浇口,根据注射到模具模腔内的树脂到达各浇口的时间来依次开放浇口,同时填充树脂(参照非专利文献l)。此外,制造采用l点浇口注射成型的成型品时,在使用具有立壁形状、开口形状等的模具进行成型时,由于在模具模腔内熔融树脂分离到多个流路,因此也会在树脂的会合部产生熔接线。为了消除该熔接线,通过急速加热冷却模具成型、局部加热模具成型等进行改善的成型方法^i公知的(参照专利文献1、2)。但是,采用这些注射成型方法得到的成型品虽然是对于消除成型品表面的熔接线有效的成型方法,但尚未公开有关在所述树脂会合部的成型品面内因分子定向变形而引起的虹彩色线状会合部的技术见解,也没有公开其的消除方法。专利文献l:日本特开2001-207062号>才艮专利文献2:日本特开2001-269978号4^才艮非专利文献1:PlasticsTechnology.Dec.2003P38
发明内容本发明是鉴于上述实际情况而完成的,其目的在于消除由芳香族聚碳酸酯树脂形成的成型品在太阳光、室内荧光灯下观察到的虹彩色线状会合部。本发明人等为了实现该目的而^1进行了^A^研究,结^JL现了如下的消除在太阳光、室内荧光灯下观察到的虹彩色线状会合部的方法,即,通过对将由芳香族聚碳酸酯树月旨形成的成型品夹持在2片偏振片中并照射透射光而观察到的虹彩色线状会^P进行某种特定的处理,4吏虹彩色线状^^合部减少,结果消除在太阳光、室内的荧光灯下观察到的虹彩色线状会^P,从而完成了本发明。应说明的是,本发明的会^P是指熔融树脂的合流部。即,提供(1)一种注射成型品的处理方法,其特征在于,所述注射成型品由芳香族聚碳酸酯树脂形成,通过将该注射成型品夹在2片偏振片中并照射透射光,能够观察到虹彩色线状会合部,通过实施该处理方法,沿着按与该虹彩色线状会合部正交的方式设定的假想基准线,以虹彩色线状会^部和假想基准线的交点为中心,在300mm范围以测定间隔5mm测定透射方向的双折射,将基于该双折射按照Brewster法则得到的各测定点的主应力记为S(i)(i=l、2、3"'、61),进而将通过用与邻接的主应力S(i+l)的差除以测定间隔(5mm)而得到的主应力梯度的绝对值[IS(i)-S(i+l)I/5记为G(i)时,G(i)+G(i+l)+G(i+2)的值减少到小于0.4。本发明的优选方式之一是(2)如上述构成(1)的处理方法,其特征在于,在Tg-50"C~Tg-10"C的温度条件下将注射成型品静置0.5h~24h。4应说明的是,此处Tg是所使用的芳香族聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度。本发明的优选方式之一是(3)—种注射成型品,通过上述构成(1)或(2)所述的处理方法减少了虹彩色线状^^合部。本发明的优选方式之一是(4)如上述构成(3)的注射成型品,其中,注射成型品是车辆用玻璃窗构件。本发明的优选方式之一是(5)如上述构成(3)~(4)中任一项所述的注射成型品,其特征在于,按JISK7361-1测定的总光线透射率为20%以上。本发明的优选方式之一是(6)如上述构成(3)~(5)中任一项所述的注射成型品,其特征在于,从浇口到流动末端的流动长为15~300cm,并且其最大投影面积为200~60,000cm2。本发明的优选方式之一是(7)—种注射成型品,通过对上述构成(3)~(6)中任一项所述的注射成型品实施热弯曲或边缘部除去而得到。本发明的优选方式之一是(8)—种注射成型品,通过对上述构成(3)~(7)中任一项所述的注射成型品进行表面修饰而得到。图l为偏光观察台。图2为实施例中制作的成型品的正面概略图。图3为实施例中测定的成型品的主应力S(i)的测定分布。图4是比较例中测定的成型品的主应力S(i)的测定分布。符号说明10偏光观察台11玻璃板12偏振片13荧光灯21浇口部分(第l填充浇口)22浇口部分(第2填充浇口)23通过偏振片观察到的线状会合部24假想基准线25为了测定双折射而切出的线具体实施例方式以下,对本发明的实施方式详细地进行说明。本发明涉及一种注射成型品的处理方法,所述注射成型品由芳香族聚碳酸酯树月旨形成,通过将该成型品夹在2片偏振片中并照射透射光,能够观察到虹彩色线状会合部的成型品,通过实施该处理方法,沿着按与该线状^^合部正交的方式i殳定的假想基准线,以线状^^合部和假想基准线的交点为中心,在300mm范围以测定间隔5mm测定透射方向的双折射,将基于该双折射按照Brewster法则得到的各测定点的主应力记为S(i)(i=1、2、3、61),进而将通过用与邻接的主应力S(i+l)的差除以测定间隔(5mm)而得到的主应力梯度的绝对值[IS(i)-S(i+l)|/5记为G(i)(i=l、2、3…、59)时,G(i)+G(i+l)+G(i+2)(i=l、2、3'…、59)的值减少到小于0.40。实施了该处理方法的注射成型品在太阳光、室内荧光灯下观察不到虹彩色的线状会合部。另外,本发明涉及当在该注射成型品中在多处看到线状^^合部时,全部的线状会合部中G(i)+G(i+1)+G(i+2)(i=l、2、3""、59)减少到小于0.40的处理方法和通过该处理方法减少了虹彩色线状会合部的成型品。另外,G(i)+G(i+l)+G(i+2)优选小于0.35,更优选小于0.30。作为该处理方法,优选在Tg-5or;~Tg-iox:的温度条件下将注射成型品静置0.5h~24h的方法。该处理温度范围更优选Tg-40"~Tg-10匸,进一步优选Tg-30X:~Tg-15"。处理温度超出该下限的范围时,无法消除在太阳光、室内荧光灯下观察到的虹彩色线状会合部。此外,处理温度超出该上限的范围时,成型品有可能会变形。此外,处理时间更优选lh20h,进一步优选1.5h~12h。处理时间超出该下限的范围时,无法消除在太阳光、室内荧光灯下观察到的虹彩色线状会合部。此外,处理时间超出该上限的范围时,冲击性有可能会降低。作为具体的处理方法,可以举出采用热风干^、远红外线等的处理。例如,可以举出在用带夹子的夹具等将注射成型品悬挂的状态下,在热风干燥机内以规定的处理温度、处理时间进行静置的方法。另外,上述主应力S(i)通过以下方法算出。(1)线状会合部的确定在设置于图1所示的偏光观察台(10)上下的玻璃板(11)上,偏振片(12)以配置成正交尼科耳的方式粘贴到玻璃板的表面。在粘贴有偏振片的上下玻璃板之间放置成型品,从偏光观察台的下部(13)照射荧光灯,目视观察由透过偏振片和成型品的光产生的成型品的虹图案,确定线状会合部。(2)假想基准线的设定假想基准线是以如下方式设定的,即,在与上述确定的线状会合部正交的方向且以5mm间隔对线状会合部测定双折射时,将双折射显示最高值的点定为交点。假想基准线以线状会合部的交点部为中心而确定,为长300mm的范围。另外,注射成型品中确认有多处线状会合部时,在全部线状会合部中采用同样的方法设定假想基准线。另外,双折射使用StrainopticTechnologies公司制的双折射测定装置SCA-1500进行测定。(3)主应力的计算沿着长300mm的假想基准线,以测定间隔5mm测定双折射。每l样品的测定点共61点。另外,双折射使用StrainopticTechnologies公司制的双折射测定装置SCA-1500进行测定。其次,按照下述式(1)所示的Brewster法则计算主应力S(i)。S(i)=Cxl/txr(i)...(i)[式中,S(i)表示主应力,R(i)表示双折射,t表示测定样品的厚度,C表示固有常数-72。作为本发明中使用的注射成型方法,不仅可以举出通常的注射成型,还可以举出嵌件成型、模内涂覆成型、双色成型、注射压缩成型、注射加压成型、隔热模具成型、急速加热冷却模具成型和超高速注射成型等。此外,作为流道,可以^使用冷流道方式或热流道方式,浇口可以为1点浇口、多个浇口,没有限制。成型品的尺寸优选从浇口到流动末端的流动长为15300cm,并且其最大投影面积为200~60,000cm2。成型品的形状有平板形状、R形状、立壁形状、开口形状等,是在成型品面内具有树脂会合部的成型品。成型品的厚度只要是一般将芳香族聚碳酸酯树脂注射成型而得到的成型品的厚度范围,就没有特别限制,优选l20mm,更优选218mm。成型品的总光线透射率优选为20%以上。总光线透射率更优选为30%以上,进一步优选35%以上。本发明中使用的芳香族聚碳酸酯树脂是使二元酚与碳酸酯前体反应而得到的。作为反应方法,可以列举例如界面缩聚法、熔融酯交换法、碳酸酯预聚物的固相酯交换法和环状碳酸酯化合物的开环聚合法等。作为其中使用的二元酚的代表例,可以列举对苯二酚、间苯二酚、4,4,-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)甲烷、双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}曱烷、l,l-双(4-羟基苯基)乙烷、l,l-双(4-羟基苯基)-l-苯基乙烷、2,2-双(4國羟基苯基)丙烷(通称双酚A)、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3,5-二曱基)苯基}丙烷、2,2-双{(3-异丙基-4-羟基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3-苯基)苯基}丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,4國双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、l,l-双U-羟基苯基)环己烷、l,l-双(4-羟基苯基)-4-异丙基环己烷、l,l-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、9,9-双(4國羟基苯基)芴、9,9-双{(4-幾基-3-甲基)苯基}芴、oc,oc,-双(4-羟基苯基)-邻二异丙基苯、oc,oc,-双(4-羟基苯基)-间二异丙基苯、oc,oc,-双(4-羟基苯基)-对二异丙基苯、1,3-双(4-羟基苯基)-5,7-二甲基金刚烷、4,4,-二羟基二苯基砜、4,4,-二羟基二苯基亚砜、4,4,-二羟基二苯基硫醚、4,4,-二羟基二苯基酮、4,4,-二羟基二苯基醚和4,4,-二羟1^苯基酯等,它们可以单独使用或者将2种以上混合使用。其中,优选由选自双酚A、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、l,l-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和01,01,-双(4-羟基苯基)-间二异丙基苯中的至少l种双酚得到的均聚物或共聚物,特别优选〗吏用双酚A的均聚物8以及l,l-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷与双酚八的共聚物、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基》丙烷或oc,oc,-双(4-羟基苯基)-间二异丙基苯与双酚A的共聚物。作为碳酸酯前体,使用碳酰离、碳酸酯或卣代甲酸酯("口水A少一卜)等,具体地可以列举光气、碳酸二苯酯或二元酚的二卤代甲酸酯等。芳香族聚碳酸酯树脂的分子量优选1x104~1xio5,更优选1.5x104~3xl04,进一步优选1.7x104~2.7x104。使用具有该粘均分子量的芳香族聚碳酸酯树脂时,得到的成型品具有足够的强度和良好的熔融流动性,因此是适合作为车辆用玻璃窗构件的成型品。此外,根据成型品的使用目的,在不破坏光透射性的范围内,可以在芳香族聚碳酸酯树脂中配合惯用的添加剂,例如热稳定剂、脱模剂、红外线吸收剂(硼化物粒子、酞菁系色素、ITO、ATO、铝粉等)、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、发泡剂、补强剂(滑石、云母、粘土、^A石、碳酸锔、玻璃纤维、扁平玻璃纤维、玻璃珠、玻璃中空球、磨碎纤维、玻璃片、碳纤维、碳片、碳珠、絲碎纤维、金属片、金属纤维、金属涂覆玻璃纤维、金属涂覆碳纤维、金属涂覆玻璃片、二氧化硅、陶瓷粒子、陶瓷纤维、芳族聚酰胺粒子、芳族聚酰胺纤维、聚芳酯纤维、石墨、导电性炭黑、各种晶须等)、阻燃剂(卤素系、磷酸酯系、金属盐系、红磷、硅系、氟系、金属水合物系等)、着色剂(炭黑、氧化钬等颜料、染料)、光扩散剂(丙烯酸类交,子、硅交^^立子、极薄玻璃片、碳酸锔粒子等)、荧光增白剂、蓄光颜料、荧光染料、抗静电剂、流动改性剂、结晶成核剂、无机和有机的抗菌剂、光催化系防污剂(,氧化钛、,氧化锌等)、以接枝橡胶为代表的沖击改性剂、光致变色剂。通过实施本发明的处理方法,可以消除由芳香族聚碳酸酯树脂形成的成型品在太阳光、室内荧光灯下观察到的虹彩色线状会合部。因此,实施了该处理方法的成型品可以适合作为以汽车的全景天窗、后门车窗为代表的玻璃窗构件、液晶电视、等离子电视等的前面板用途、弹珠等游戏机的透明游戏板使用,工业效果极大。本发明人目前认为最好的本发明方式汇集了上述M件的优选范围,但是在下述实施例中仅记载例如其代表例。当然,本发明并不限于这些方式。实施例以下,通过实施例和比较例更具体地说明本发明,但本发明并不限于这些例子。此外,虹彩色线状会合部的有无、总光线透射率、主应力S(i)、主应力梯度的绝对值G(i)按照下述的方法进行测定、计算。(1)虹彩色线状会合部的有无用室内荧光灯使成型品表面的光反射,目祸观察虹彩色的线状会合部的有无。(2)总光线透射率按照JISK7361-l,采用日本电色^>司制NDH-300A进行测定。(3)主应力S(i):使用采用下述方法制作的样品,按以下的方法测定主应力S(i)。(i)线状会合部的确定在设置于图1所示的偏光观察台(10)上下的玻璃板(11)上,偏振片(12)以配置成正交尼科耳的方式粘贴到玻璃板的表面。在粘贴有偏振片的上下玻璃板之间放置成型品,从偏光观察台的下部(13)照射荧光灯,以目视观察来确定由透过偏振片和成型品的光产生的成型品的线状会合部。(ii)假想基准线的设定假想基准线是以如下方式设定的,即,在与上述确定的线状会合部正交的方向且以5mm间隔对线状会合部测定双折射时,将双折射显示最高值的点定为交点。另夕卜,假想基准线以线状会合部的交点部为中心而确定,为长300mm的范围。另外,双折射使用StrainopticTechnologies公司制的双折射测定装置SCA-1500进行测定。另外,全部实施例、比较例中,只在1处观察线状会合部。(iii)主应力的计算使用Strain叩ticTechnologies公司制的双折射测定装置SCA-1500,对长300mm的假想基准线以测定间隔5mm测定双折射(每1样品的测定点共61点)。其次,按照下述式(2)所示的Brewster法则计算主应力S(i)。S(i)=Cx1/txr(i)(2)[式中,S(i)表示主应力,R(i)表示双折射,t表示测定样品的厚度,C表示固有常数-72。(4)主应力梯度的绝对值G(i):将得到的主应力S(i)代入下式而算出。G(i)=[IS(i)誦S(i+l)I/5[实施例1在1201C下将由聚碳酸酯树脂组合物形成的粒料干燥5小时,所述聚碳酸酯树脂组合物包含作为树脂材料的99.57重量份的由双酚A和光气采用界面缩聚法制造的粘均分子量为23,700的聚碳酸酯树脂粉末(帝人化成公司制PANLITEL-1250WP(商品名)、Tg=15lX:)、0.3重量份的紫外线吸收剂(汽巴精化公司制Tinuvin1577)、0.1重量份的脱模剂(COGNISJAPAN^>司制LoxiolVPG861)和0.03重量份的热稳定剂(Sandoz^^司制SandostabP-EPQ)。4吏用具备4轴平行控制:IM^的可注射加压成型的大型成型机(名机制作所制MDIP2100、最大合模力33540kN)对该树脂材料进行注射加压成型,制造图2所示的厚4mm、长1,200mm、宽l,OOOmm的大型成型品。在该成型机中,通过加压输送将干燥后的粒料供给至成型机供给口,用于成型。流道使用了HOTSYS乂>司制的阀门浇口型的热流道(直径8mmd))。成型条件为料筒温度2卯1C、热流道i殳定温度280X:,模具温度为可动侧80匸、固定侧80"C,压缩行程2.0mm,从中间合模状态到最^^模状态模具的移动速度为10mm/秒,且保压时间为150秒。熔融树脂的填充采用以下的级联成型法进行从图2(21)的浇口开始注射,熔融树脂到达(22)的浇口后,开放(22)的阀门浇口。模压缩在填充刚要结束前开始,重叠为0.5秒。设为在填充结束后立即关闭阀门浇口而熔融树脂不会从浇口向料筒中逆流的*。压缩工序时的压力为17.2MPa,保压工序时的压力以该压力一半的压力进行保持。可动模具分型面在最终的前进位置没有与固定模具分型面接触。另外,在该成型中,通过该4轴平行控制机构,将表示倾斜量和扭转量的tan6保持为约0.000025以下。将得到的成型品取出,在130"C的温度条件下进行2h静置处理后,在温度23X:、相对湿度50%的条件下静置24小时而充分冷却,按照上述评价项目进行评价,将结果示于表l。[实施例2除了将处理条件设为温度120"C、静置时间20h以外,其余都与实施例l同样地进行成型。对所得成型品进行评价,将结果示于表l。[实施例3除了将处理温度设为140t:、静置时间设为0.6h以外,其余都与实施例l同样地进行成型。对所得成型品进行评价,将结果示于表l。[实施例4使用由如下的聚碳酸酯树脂组合物形成的粒料,所述聚碳酸酯树脂组合物包含作为树脂材料的99.53重量份的由双酚A和光气采用界面缩聚法制造的粘均分子量为23,700的聚碳酸酯树脂粉末(帝人化成公司制PANLITEL-1250WP(商品名)、Tg=151*C)、0.04重量份的表面拔菱六硼化镧(住友金属矿山公司制KHDS06-S11)、0.3重量份的紫外线吸收剂(汽巴精化公司制Tinuvin1577)、0.1重量份的脱模剂(COGNISJAPAN公司制LoxiolVPG861)和0.03重量份的热稳定剂(Sandoz公司制SandostabP-EPQ),除此之外,其余都与实施例1同样地进行成型。对所得成型品进行评价,将结果示于表l。[比较例II除了不实施处理之外,其余都与实施例1同样地进行成型。对所得成型品进行评价,将结果示于表l。[比较例2除了将处理温度设为130"C、静置时间设为0.2h以外,其余都与实施例l同样地进行成型。对所得成型品进行评价,将结果示于表l。[比较例3除了将处理温度设为卯X:、静置时间设为24h以外,其余都与实施例l同样地进行成型。对所得成型品进行评价,将结果示于表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表可知,沿着假想基准线,在300mm范围以测定间隔5mm测定透射方向的双折射,将基于该双折射按照Brewster法则得到的各测定点的主应力记为S(i)(i=l、2、3….、61),进而将通过用与邻接的主应力S(i+1)的差除以测定间隔(5mm)得到的主应力梯度的绝对值[IS(i)-S(i+l)I/5记为G(i)时,通过对成型品实施特定的处理方法,可以将G(i)+G(i+l)+G(i+2)的值减少到0.40以下,实施了该处理的成型品在太阳光、荧光灯下观察不到虹彩色的线状会合部。权利要求1.一种注射成型品的处理方法,其特征在于,所述注射成型品由芳香族聚碳酸酯树脂形成,通过将该注射成型品夹在2片偏振片中并照射透射光,能够观察到虹彩色线状会合部,通过实施该处理方法,沿着按与该虹彩色线状会合部正交的方式设定的假想基准线,以虹彩色线状会合部和假想基准线的交点为中心,在300mm范围以测定间隔5mm测定透射方向的双折射,将基于该双折射按照Brewster法则得到的各测定点的主应力记为S(i),进而将通过用与邻接的主应力S(i+1)的差除以测定间隔5mm而得到的主应力梯度的绝对值|S(i)-S(i+1)|/5记为G(i)时,G(i)+G(i+1)+G(i+2)的值减少到小于0.4,其中,i=1、2、3…、61。2.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,在Tg-50t:~Tg-10n的温度条件下将注射成型品静置0.5h~24h。3.—种注射成型品,通it^利要求1或2所述的处理方法减少了虹彩色线状^^部。4.根据权利要求3所述的注射成型品,其中,注射成型品是车辆用玻璃窗构件。5.根据权利要求3~4中任一项所述的注射成型品,其特征在于,按JISK7361-l测定的总光线透射率为20%以上。6.根据权利要求3~5中任一项所述的注射成型品,其特征在于,从浇口到流动末端的流动长为15~300cm,并且其最大投影面积为200~60,000cm2。7.—种注射成型品,通过对权利要求3~6中任一项所述的注射成型品实施热弯曲或边缘部除去而得到。8.—种注射成型品,通过对权利要求3~7中任一项所述的注射成型品进:行表面l务饰而得到。全文摘要本发明涉及芳香族聚碳酸酯树脂成型品的处理方法,其消除由芳香族聚碳酸酯树脂形成的成型品在太阳光、室内荧光灯下观察到的虹彩色线状会合部。所述处理方法,是通过将上述成型品夹在2片偏振片中并照射透射光而能够观察到虹彩色线状会合部的注射成型品的处理方法,通过实施该方法,沿着按与该虹彩色线状会合部正交的方式设定的假想基准线,以虹彩色线状会合部和假想基准线的交点为中心,在300mm范围以测定间隔5mm测定透射方向的双折射,将基于该双折射按照Brewster法则得到的各测定点的主应力记为S(i),进而将通过用与邻接的主应力S(i+1)的差除以测定间隔而得到的主应力梯度的绝对值记为G(i)时,G(i)+G(i+1)+G(i+2)的值减少到小于0.4。文档编号B29C71/00GK101633242SQ200910158489公开日2010年1月27日申请日期2009年7月10日优先权日2008年7月25日发明者新田晃弘申请人:帝人化成株式会社
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1