Fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药的方法与流程

本发明涉及一种fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药即速灭威、克百威和抗蚜威的方法。

背景技术：

氨基甲酸酯类农药是一种植物源杀虫剂，具有杀虫效果好、分解快、残留期短、对人畜毒性低等优点，正逐步替代有机氯农药和部分替代有机磷农药，用量逐年增加，是全世界范围内使用最为广泛农药种类之一，但是，若长期大量地使用氨基甲酸酯类农药，在确保农作物增产丰收的同时，大量残留在农作物中的农药不仅会对人体产生直接毒害，而且对生态环境造成污染。因此，如何有效治理农药污染成为了一个亟待解决的问题。

fenton试剂是1894年，英国人h.j.h.fenton首次研究表明，h2o2在fe²⁺离子的催化作用下具有氧化多种有机物的能力。过氧化氢与亚铁离子的结合即为fenton试剂，其中fe²⁺离子主要是作为同质催化剂，而h2o2则起氧化作用。fenton试剂具有极强的氧化能力，温度和压力等反应条件缓和且无二次污染等优点，特别适用于某些难生物降解的或对生物有毒性的工业废水的处理上，所以fenton氧化法越来越受到人们的广泛关注。据调查，用于枸杞病虫害防治的氨基甲酸酯类农药主要有速灭威、抗蚜威和百克威等，这三种农药在确保枸杞增产丰收的同时，长期使用，又会对环境和人类存在潜在的危险。因此，研究采用fenton法降解氨基甲酸酯类农药对降低农药毒性、保护生态环境具有举足轻重的作用。目前，还未见有关其采用fenton法降解速灭威、抗蚜威和百克威的相关报道。

技术实现要素：

本发明的目的是提供一种fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药的方法，能够有效降低三种氨基甲酸酯类农药即速灭威、克百威和抗蚜威的含量。

一种fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药的方法，其特别之处在于：

(1)首先取同时含有速灭威、克百威和抗蚜威三种农药的水溶液置于容器中；

(2)按照三种农药的总质量与feso4的质量之比为2.08-3.12mg：1g，称取feso4加入该溶液中，混合均匀，然后按照三种农药的总质量与30％h2o2的体积比为0.42-0.50mg：1ml，向混合均匀后的溶液中迅速加入30％h2o2，混合均匀，连续搅拌2-3h，最后用0.22-0.45μm微孔滤膜过滤即可。

其中搅拌是在磁力搅拌器中于25±1℃和10-30r/min条件下进行。

经过试用证明，通过本发明的方法采用fenton法降解三种氨基甲酸酯类农药取得了较好的效果，速灭威、克百威和抗蚜威的降解率分别达到95.5％、98.9％和93.5％，证明该方法可行，采用本发明的方法可以有效降解三种氨基甲酸酯类农药的含量，方法准确度高，重现性好。该方法可以用于降解枸杞或其它农产品的三种氨基甲酸酯类农药，从而保证农产品质量并且保护环境。

附图说明

图1为本发明中混合标品的色谱图；

图2为本发明中时间对降解率的影响图；

图3为本发明中feso4用量对降解率的影响图；

图4为本发明中h2o2用量对降解率的影响图。

具体实施方式

本发明方法采用fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药，并且优化了降解时间、feso4用量和h2o2用量对降解率的影响，在优化的条件下，速灭威、克百威和抗蚜威的降解率分别达到95.5％、98.9％和93.5％。

具体通过以下措施来实现：

三种氨基甲酸酯类农药的降解采用fenton法，主要加入feso4和h2o2，三种农药含量的检测采用高效液相色谱，采用紫外检测器，检测波长258-308nm。其色谱条件中固定相用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；流动相采用甲醇-水体系。

实施例1：

1.1仪器和材料：

agilent-1100高效液相色谱仪，uv-2450紫外可见分光光度计，qp2010气质联用仪，al204电子天平，df-101z集热式恒温加热磁力搅拌器，shz-ⅲ型循环水真空泵，dy-2000旋转蒸发器。

1.2药品与试剂：

甲醇(色谱纯)，feso4和30％h2o2(分析纯)，速灭威、克百威、抗蚜威对照品(购自国家标准物质中心)，实验室用水为超纯水。

1.3对照品储备液：

分别精密准确称取抗蚜威、克百威和速灭威对照品各0.0100g，用甲醇溶解，转移至10ml容量瓶中，定容至刻度，摇匀，分别配制成1000μg/ml的对照品溶液，分别记为1号、2号、3号样品。

2方法：

2.1色谱条件：

色谱柱：zorbaxsb-c18柱(5μm，250mm×4.6mm)，流动相：甲醇(a)：水(b)(0：100)(0min)—a：b(100：0)(20min)；柱温：25℃；检测波长：258nm(0min)—276nm(17min)—308nm(18min)；流速：1.0ml/min；进样量：100μl。

2.2线性范围：

依次分别从1.3得到的1-3号样品吸取0、1.0、3.0、5.0、8.0、10.0μl，混合注入液相色谱仪，按色谱条件测定，以峰面积和对照品体积做校正曲线，y代表峰面积，x代表体积，r代表相关系，得到速灭威、克百威、抗蚜威的回归方程分别为：y＝108.55x+3.5783，r^2＝0.9993；y＝863.49x+70.835，r^2＝0.9978；y＝5875.7x+62.847，r^2＝0.9978。

2.3供试品前处理方法：

2.3.1降解时间的确定。

分别准确移取1000μg/ml速灭威1.0ml，克百威1.0ml，抗蚜威0.5ml于锥形瓶中，加入h2o至50ml，称取feso41.0g于上述溶液中，混合均匀，迅速加入6ml30％h2o2，混合均匀，置于磁力搅拌器中搅拌，分别在0h，2h，4h，6h，8h，10h取样，过滤，高效液相色谱(hplc)测定。

2.3.2fenton试剂中feso4用量的确定。

分别准确移取1000μg/ml速灭威1.0ml，克百威1.0ml，抗蚜威0.5ml于锥形瓶中，加入h2o至50ml，分别准确加入feso40.4g，0.6g，0.8g，1g，1.2g，加入6ml30％h2o2，混合均匀，置于磁力搅拌器搅拌，分别在0h，2h取样，过滤，高效液相色谱(hplc)测定。

2.3.3fenton试剂中h2o2用量的确定。

分别准确吸取1000μg/ml速灭威1.0ml，克百威1.0ml，抗蚜威0.5ml于锥形瓶中，加入h2o至50ml，feso41.0g，分别准确加入30％h2o22ml、4ml、5ml、6ml，混合均匀，置于磁力搅拌器中搅拌，分别在0h，2h取样，过滤，高效液相色谱(hplc)测定。

上述实施例中未提及的部分可以参见发明内容。

3实验结果：

按2.3前处理方法处理样品，制得供试品溶液各3份，各取100μl进样，测定，由标准曲线方程计算样品中速灭威、克百威和抗蚜威的含量，速灭威、克百威和抗蚜威的标准品色谱图及不同降解时间、不同feso4用量和不同h2o2用量对降解效率的影响如附图1、图2、图3、图4所示。

3.1降解时间的确定

由图2可知，随着时间的增加，三种农药的含量逐渐减少。在0-2h降解的情况最好，降解率分别达到速灭威95.5％，克百威98.9％，抗蚜威93.5％，2h之后逐渐趋于平缓。因此本实验选择2h作为降解实验的平衡时间。

3.2feso4用量的确定

由图3可知，在0g<m(feso4)<1g时降解率迅速提高，当m(feso4)＝1g时，三种农药的降解率达到最高，分别为速灭威95.5％，克百威98.9％，抗蚜威93.5％，在m(feso4)>1g时，降解率呈下降趋势。因此本实验选择m(feso4)＝1g作为降解实验的最佳条件。

3.3h2o2用量的确定

由图4可知，随着h2o2量的增加，三种农药的含量逐渐减少。在30％h2o2为6ml，农药的降解情况较好，降解率分别为速灭威95.5％，克百威98.9％，抗蚜威93.5％，当30％h2o2>6ml，降解逐渐趋于平缓。因此本实验选择30％h2o2为6ml作为降解实验的最佳条件。

经过试用证明，通过本发明的方法采用fenton法降解三种氨基甲酸酯类农药取得了较好的效果，速灭威、克百威和抗蚜威的降解率分别达到95.5％、98.9％和93.5％，证明该方法可行，采用本发明的方法可以有效降解三种氨基甲酸酯类农药的含量，该方法准确度高，重现性好，该方法为保证枸杞质量、保护环境提供了参考。