专利名称：环己烷氧化皂化废碱液的处理方法
技术领域：
本发明涉及一种环己烷氧化副产物—皂化废碱液的处理方法，尤其是利用副产盐酸和废硫酸中和皂化废碱液的处理方法。
在现有技术中，环己烷氧化生产环己酮，不可避免发生部分深度氧化反应，产生一元羧酸(例如丁酸、戊酸和己酸等)、二元羧酸(丁二酸、戊二酸、己二酸等)等杂质，用氢氧化钠水溶液皂化，从而产生皂化废碱液而与环己酮、环己烷以及未反应的环己烷得以分离。皂化废碱液含10～30％的有机物，COD 3～6×105mg/L，此种废液若不加处理而排至水中，将严重污染环境。
以往采用焚烧方法进行处理，即将皂化废碱液加热浓缩到一定程度，再加入重油等可燃油料助燃而焚烧，回收热量及残渣—碳酸钠。此种方法目前虽仍被普遍采用，但因要消耗大量燃料油，回收物少，利用价值低，设备庞大，投资多等缺点，已逐步被淘汰。
日本专利昭47-35412，昭47-35413等介绍了以硫酸中和皂化废碱液，再以MIBK等有机溶剂萃取、回收己二酸，精制后进一步还原成己二醇的方法，这一方法回收了有用的己二酸、己二醇等，避免了燃料油和皂化液中有机资源的浪费。但是这一方法工艺较为复杂，成本较高。
国内有人采用环己酮、环己醇为萃取剂，但它只适用于含高浓度硫酸钠的皂化污水的萃取，本发明方法中所得皂化污水中，硫酸钠含量低，盐析作用差，环己醇、环己酮因溶解于皂化污水而损耗增大，因此不宜采用。
本发明的目的在于提供一种以副产盐酸和废硫酸中和皂化废碱液并经萃取的方法，使皂化废碱液COD降低70％以上，充分利用副产物，并利于环境保护。
本发明的目的是通过如下的技术方案实现的以副产盐酸和废硫酸分两步中和皂化废碱液，回收酸性黑油，然后再以异辛醇及其异构体为萃取剂对皂化污水进行萃取，包括如下过程(1)第一步中和每100份皂化废碱液加10～50份(体积)浓度为18％～31％(重量)的副产盐酸，常温常压下充分混合；(2)第二步中和按100份皂化废碱液加1～20份(体积)浓度为80％～95％(重量)废硫酸的计量向一步中和液中加入废硫酸至PH值≤3，常温常压下充分混合，静置10～30小时，分离酸性黑油和皂化污水；(3)萃取用正辛醇、异辛醇和仲辛醇的一种或其任意2～3种的任意配比的混合物作萃取剂，每100份皂化污水加10～50份(体积)萃取剂，充分混合，静置15～60分钟，分离上层萃取液；(4)蒸馏萃取液在0～-0.096MPa的真空度和顶温40～187℃的温度范围内回收萃取剂。
本发明较好的技术方案是萃取过程中所用的萃取剂可以一次加入，也可以分次加入进行多次反复萃取，也可以进行连续逆流萃取直至皂化废水的COD值降低50％以上，即可达到要求。萃取剂的加入次数取决于设备条件，如操作中采用分次加入萃取剂的方式，一般分2～4即可达到较佳的技术效果。
与现有技术相比，本发明具有以下明显的优点1、本发明在中和皂化废碱液过程中，第一步中和使用副产盐酸，如环氧树脂生产的副产盐酸，第二步中和又采用干燥氯气使用过的废硫酸，因而达到了以废治废的目的，既能消除大量副产盐酸和废硫酸的污染，又可治理皂化废碱液的污染，大大降低成本，对环境保护起到重要作用；2、本发明的工艺过程中，中和分层后回收酸性黑油，皂化污水用有机溶剂进行萃取，以便进一步降低COD，然后才排放至污水处理场进行处理。与日本专利采用MIBK、乙酸、丁酸酯类萃取剂不同，本发明的方法采用异辛醇或它的异构体为萃取剂，其优点是萃取效果好，回收率高，可循环使用，回收的AGS酸(丁二酸、戊二酸、己二酸混合物)纯，它有较高的应用价值。
以上通过具体的实施例对本发明作进一步详细的描述实施例1取100份皂化废碱液，加入50份浓度为18％副产盐酸，常温常压下充分混合，再加入1份95％废硫酸，再次于常温常压下充分混合，调PH≤3，静置24小时，分离酸性黑油和皂化污水。皂化废碱液COD为4.5×105mg/L，皂化污水COD为2.0×105mg/L，经中和，COD下降率为55.6％。
取皂化污水100份，加入10份异辛醇，充分混合，静置30分钟，分离上层萃取液，下层污水再用异辛醇重复萃取两次。最后萃取污水COD8.1×104mg/L，萃取COD下降率59.5％。经中和萃取两步处理，皂化废碱液COD总去除率达82％。
实例2～14按实施例1所述方法，加入不同份数，不同浓度副产盐酸进行第一步中和，再加入不同份数，不同浓度的硫酸进行第二步中和，所得皂化污水，按不同比例加入各种萃取剂进行萃取，所得结果如表1。
表1 中和及萃取结果
按照实施例1所述方法，收集萃取液，以每一实施例所加入的萃取剂为基准，所得萃取液进行蒸馏，回收萃取剂，其回收率纯度、回收率如表2。
表2 回收萃取剂纯度及收率
权利要求
1.一种环己烷氧化皂化废碱液的处理方法，用酸中和皂化废碱液并用有机溶剂萃取，本发明的特征在于处理皂化废碱液包括以下过程(1)第一步中和每100份皂化废碱液加10～50份(体积)浓度为18％～31％(重量)的副产盐酸，常温常压下充分混合，然后(2)第二步中和按100份皂化废碱液加1～20份(体积)浓度为80％～95％(重量)废硫酸的计量，向一步中和液中加入废硫酸至PH值≤3，常温常压下充分混合，静置10～30小时，分离酸性黑油和皂化污水，然后(3)萃取用正辛醇、异辛醇和仲辛醇的一种或其任意2～3种的任意配比的混合物作萃取剂，每100份皂化污水加10～50份(体积)萃取剂，充分混合，静置15～60分钟，分离上层萃取液，然后(4)蒸馏萃取液在0～-0.096MPa的真空度和顶温40～187℃的温度范围内回收萃取剂。
2.根据权利要求1所述的皂化废碱液的处理方法，其特征在于萃取过程所用的萃取剂可以分次加入，进行多次萃取或经连续逆流萃取至皂化污水COD降低50％以上。
全文摘要
本发明公开了一种环己烷氧化皂化废碱液的处理方法,以副产盐酸和废硫酸分两步中和,每100份皂化废碱液分别加10～50份(体积)浓度为18%～31%(重量)的副产盐酸、1～20份(体积)浓度80%～95%(重量)的废硫酸,回收酸性黑油后,以正辛醇及其异构体为萃取剂对皂化污水进行萃取,使皂化废碱液COD减少78%以上,萃取剂回收率达97%以上,本发明以废治废,既消除了副产盐酸和废硫酸的污染,也治理了皂化废碱液的污染,尤其适合于石化行业应用。
文档编号C02F1/26GK1177576SQ97108229
公开日1998年4月1日 申请日期1997年9月17日 优先权日1997年9月17日
发明者唐前中, 易敏, 樊淑英, 李建华, 唐晓明, 余卫勋, 林乐新, 熊览月, 何青, 刘欣, 黄明静, 史云霓, 党隐逸, 刘莉 申请人:巴陵石油化工公司岳阳石油化工总厂