一种二硫氰基甲烷废水处理方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种污水处理方法，尤其涉及一种生产二硫氰基甲烷的废水的处理方 法。
【背景技术】
[0002] 二硫氰基甲烷是非氧化性广谱杀菌灭藻剂，对各种真菌、藻类和细菌都有良好的 杀灭效果，是目前国内外广泛使用的广谱杀菌药物之一。二硫氰基甲烷生产废水含有表面 活性剂、增稠剂和硫氰酸钠等等，成分复杂，污染物浓度高（C0D为20g/L)，残留部分杀菌剂 成品和大量杂环有机物，属高浓度难生物降解废水。此类废水如未经处理排放会引起水体 污染，因此必须加强二硫氰基甲烷废水的处理。
[0003] 二硫氰基甲烷的废水可生化性差，水中残留的杀菌剂类物质对生化处理系统的微 生物有强抑制性和毒害作用，因此不宜采用传统生化法处理。另外，废水中还含有很多难生 物降解的有机物，因而采用简单的预处理后进行生化处理难以取得理想的效果。目前国内 外对二硫氰基甲烷废水研宄较少，尚缺乏成熟高效的处理技术，有些工艺存在工艺复杂、处 理费用高和投资大等缺点，有些技术不能彻底降解有毒成分，容易导致二次污染。因此，寻 找经济高效、低能耗、无二次污染的处理工艺尤为重要。
【发明内容】
[0004] 为了克服现有技术的缺陷，本发明提供一种处理成本低、操作简单、高效的二硫氰 基甲烷废水处理方法。
[0005] 本发明的二硫氰基甲烷废水处理方法，包括如下步骤：
[0006] (a)调节pH，生产废水自流进调节池，在调节池水质充分混合均勾，调节pH至 8. 5-10. 5 ；
[0007] (b)光分解，将调pH值后的废水进入光分解池，水体中残留的二硫氰基甲烷在紫 外光和碱联合作用下，被迅速分解成硫氰酸根；
[0008] (c)破乳，往步骤（b)反应后的水体中加入硫酸铜，每立方废水加入0. 5mol/L无水 硫酸铜溶液1-1. 5L，铜离子与硫氰酸根反应生成硫氰酸亚铜沉淀，硫氰酸根被除去，消除了 废水的生物毒性，分离回收硫氰酸亚铜沉淀，即去除了硫氰酸根；
[0009] (d)将步骤（c)生成的水的调节pH值为4. 5-5. 5,在酸性情况下，废水中的部分污 染物由溶解态或胶体态转为悬浮态，大的胶体物质絮凝沉淀后去除；
[0010] (e)铁碳微电解反应，将步骤（d)得到的水体进入铁碳微电解反应池；
[0011] (f)调节pH值，将步骤（e)反应后水体调节pH值至8. 5-9. 5,生成Fe (OH) 3胶体 絮凝剂，该Fe (OH) 3胶体絮凝剂可有效地吸附、凝聚水中的污染物，从而增强对废水的净化 效果，絮凝沉淀后，得到初步处理水体。
[0012] 优选地，本发明的二硫氰基甲烷废水处理方法，还包括SBBR处理步骤，将步骤（f) 得到的初步处理水体，进入SBBR处理，得到排放水体。
[0013] 优选地，本发明的二硫氰基甲烷废水处理方法，步骤（a)-(d)为预处理步骤的反 应过程中，采用空气搅动，且反应池体密封，可有效控制反应产生的有害气体无序排放。
[0014] 优选地，本发明的二硫氰基甲烷废水处理方法，步骤（b)光分解过程中，使用低压 汞灯提供紫外线对硫氰根进行光分解，使用紫外线的波长为315-400nm，光照时间为0. 5h。
[0015] 优选地，本发明的二硫氰基甲烷废水处理方法，步骤（a)调节pH值为8. 5-10. 5,是 使用氢氧化钠来调节。
[0016] 优选地，本发明的二硫氰基甲烷废水处理方法，步骤（d)调节pH值为4.5_5.5,是 使用硫酸来调节。
[0017] 优选地，本发明的二硫氰基甲烷废水处理方法，（e)铁碳微电解反应的填料为铁碳 填料，所述铁碳填料包括铁、活性炭和金属氧化物，其中金属氧化物为氧化铝和\或二氧化 猛。
[0018] 优选地，本发明的二硫氰基甲烷废水处理方法，所述铁碳填料中铁、活性炭和金属 氧化物的配比为（重量百分比）：铁含量68-77%，碳含量15-18%，金属氧化剂5-10%。
[0019] 优选地，本发明的二硫氰基甲烷废水处理方法，所述铁碳填料的制备方法为：首先 将铁、活性炭和金属氧化物氧化铝、二氧化锰按比例混合，其中，铁含量68-77% (重量百分 比），碳含量15-18% (重量百分比），金属氧化剂5-10% (重量百分比），混合后的物料在 60MPa的压力下形成填料胚体，然后将填料胚体在IKKTC高温下煅烧2h，得到融金属催化 剂和微孔架构于一体的微电解填料。
[0020] 优选地，本发明的二硫氰基甲烷废水处理方法，所述SBBR步骤为序批生物膜法。
[0021] 本发明的二硫氰基甲烷废水处理方法，废水在处理过程中采用空气搅动，会产生 挥发性有害气体，将预处理阶段步骤（a)-(d)的反应池体密封，并设置风机，将气体收集至 废气处理系统统一处理。
[0022] 本发明的二硫氰基甲烷废水处理方法，在步骤（b)光解阶段中引入低压汞灯，利 用紫外光促进硫氰根的光分解，二硫氰基甲烷和硫氰酸钠在碱性和紫外条件下极不稳定， 迅速分解，调节废水至pH = 8. 5-10. 5,紫外（波长315-400nm)光照0. 5h，可加速硫氰根析 出。
[0023] 本发明的二硫氰基甲烷废水处理方法，步骤（b)中硫氰根被光分解出来后，步骤 (c)往废水中加入铜离子，铜离子与硫氰根反应，形成硫氰酸亚铜沉淀，对于过量的铜离子， 废水中含有易配位基团的有机物与铜离子之间发生螯合反应，析出大量有机物；处理后出 水经检测，无硫氰酸根残留，总铜含量小于〇. lmg/L ;碱析污泥中硫氰酸亚铜含量高，可回 收利用，降低运营费用。
[0024] 本发明的二硫氰基甲烷废水处理方法，利用酸碱法和混凝沉淀联合破乳，酸碱法 联合混凝沉淀共同作用有较好的破乳效果，可有效降低COD值和悬浮物含量。废水中先通 过加碱碱化，再用硫酸（防止引入氮和氯）来酸化，降低亲水基团的水化能力、ε电位绝对 值及水化膜厚度，加入絮凝剂联合作用，使胶体颗粒脱稳并相互碰撞发生凝聚作用，聚结成 较大的矾花，达到破乳分离和初步沉降的目的。
[0025] 本发明的二硫氰基甲烷废水处理方法，铁碳微电解步骤中，铁碳微电解基于电化 学、氧化还原、物理吸附以及絮凝沉淀的共同作用对废水进行处理，本发明所用填料由多元 金属熔合多种催化剂通过高温熔炼制成，架构式微孔结构形式，具有活性强，比重轻，不钝 化、不板结，反应速率快，长期运行稳定等特点。
[0026] 本发明的二硫氰基甲烷废水处理方法中使用的SBBR步骤为序批示生物膜法，利 用填料生物膜代替传统活性污泥，以序批式方式运行，相比传统SBR工艺，提高了系统的污 泥浓度，有更大的抗冲击负荷，增加了微生物与污水接触面积，提高硝化菌和聚磷菌的固着 量，防止微生物流失，处理效果良好，提高工艺稳定性，同步脱氮除磷效果更佳，产泥量少， 建设运行费用低廉。
【附图说明】
[0027] 利用附图对本发明作进一步的说明，但附图中的内容不构成对本发明的任何限 制。
[0028] 图1是一个优选实施例中，本发明的二硫氰基甲烷废水处理方法的工艺流程图。
【具体实施方式】
[0029] 结合以下实施例对本发明作进一步描述。
[0030] 如图1所示，一个具体实施例中，本发明的二硫氰基甲烷废水处理方法，是将生产 废水进入调节池用碱对水体进行pH调节，pH调节为8. 5-10. 5 ;然后经UV-碱析，是指经 紫外光照射分解，在碱性环境下析出硫氰酸根，每立方废水加入〇. 5mol/L无水硫酸铜溶液 1-1. 5L，铜离子与硫氰酸根反应生成硫氰酸亚铜沉淀，除去沉淀即除去硫氰酸根；然后进行 酸析，用硫酸调节水体PH值至4. 5-5. 5,进行混凝沉淀，废水中的部分污染物由溶解态或 胶体态转为悬浮态，大的胶体物质絮凝沉淀后去除；然后进行铁碳微电解，该步骤所用填料 由多元金属熔合多种催化剂通过高温熔炼制成，其具有架构式微孔结构形式，活性强，比重 轻，不钝化、不板结，反应速率快，长期运行稳定；然后再进行混凝沉淀，然后进入SBBR处理 步骤，最后水体排放，混凝沉淀步骤中生成的沉淀运出进行污泥浓缩，将浓缩后的污泥进行 清理外运处理。
[0031] 具体包括如下步骤：
[0032] (a)调节pH，生产废水自流进调节池，在调节池水质充分混合均匀，调节pH至 8. 5-10. 5 ；
[0033] (b)光分解，将调pH值后的废水进入光分解池，水体中残留的二硫氰基甲烷在紫 外光和碱联合作用下，被迅速分解成硫氰酸根；
[0034] (c)破乳，往步骤（b)反应后的水体中加入0. 5mol/L无水硫酸铜溶液1-1. 5L/吨 水，铜离子