专利名称：废气净化催化剂及其制造方法以及车用废气净化催化剂装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及废气净化催化剂及其制造方法以及车用废气净化催化剂装置，特别涉及废气净化催化剂的制造技术，该催化剂可以使汽车等内燃机在低温运转时排出的废气中的氮氧化物(NOx)、碳化氢(HC)以及一氧化碳(CO)同时有效地得到净化和降低。
背景技术：
在废气(例如CO、HC、NO、NO2等)的净化过程中，已知贵金属元素(Pt、Rh、Pd、Ir)具有优良的性能。因而，上述贵金属元素特别适合应用在废气净化催化剂中。通常将这些贵金属与La、Ce、Nd等添加剂一起与比表面积高的载体Al2O3混合使用，或负载在比表面积高的载体Al2O3上使用。另一方面，能够组合各种元素的钙钛矿型复合氧化物等具有多种多样的性质。因而，废气净化催化剂中特别适合使用上述复合氧化物。进而，还已知如果将贵金属负载在复合氧化物上，则贵金属的性质大为改变。基于这种认识，若通过在复合氧化物上负载贵金属而得到废气净化催化剂，则可以获得更为适合的废气净化性能。
已经开发了多种这样的废气净化催化剂，例如，贵金属的凝集使活性点减少等，因而导致贵金属恶化，鉴于此，公开了通过将钙钛矿作为载负载体，使贵金属的凝集速度降低的技术(参考专利文献1)。另外，贵金属为Pd时，作为NO还原反应的活性物质的PdO被还原，转变为低活性的Pd，鉴于此点，公开了通过使用A位点缺陷型钙钛矿，抑制PdO的还原的技术(参考专利文献2)。进而，贵金属通常单独或以贵金属组合的方式被用在Al2O3等载体上，但在汽车等严酷的使用条件下，因贵金属凝集导致活性点减少从而使活性大为降低。作为解决该问题的方法，提出了将贵金属以其与贵金属以外的元素的复合氧化物的形式来使用的方法。特别是对于Pd，公开了稀土元素和Pd的复合氧化物的技术(参考专利文献3～8)。
专利文献1特开平5-86259号公报(权利要求)专利文献2特开2003-175337号公报(权利要求)专利文献3特开昭61-209045号公报(权利要求)专利文献4特开平1-43347号公报(权利要求)专利文献5特开平4-27433号公报(权利要求)专利文献6特开平4-341343号公报(权利要求)专利文献7特开平7-88372号公报(权利要求)专利文献8特开平10-277393号公报(权利要求)发明内容不过，现在的情况是，汽车行驶时等，特别是高温(大于等于400℃)的运转期间，现有的废气净化催化剂能发挥充分的净化性能，净化废气中的CO、HC、NOx(NO、NO2等)，但是，在汽车起动时或者空转时等低温(小于等于400℃)的运转期间，现有的废气净化催化剂不能发挥充分的性能。
这种低温运转时不能发挥充分的废气性能的原因如下。即，在现有的废气净化催化剂中，Pt、Rh、Pd等贵金属被载负在比表面积大的Al2O3上使用。Al2O3的比表面积大，优点是贵金属的载负状态是高分散状态。但是，Al2O3是稳定化合物，对于所载负的贵金属没有相互作用，所以贵金属本身的活性得不到提高。因此，有时在低温运转时不能获得充分的性能。
另外，希望在汽车运转时Pd以活性大的PdO的状态存在。不过，载负于Al2O3上的Pd即使初期以PdO的状态存在，也存在在高温时(大于等于900℃)被还原成金属状态的Pd，因Pd凝集而使活性点减少并造成活性大大降低的问题。
本发明是鉴于上述情况提出的，其目的是提供废气净化催化剂及其制造方法以及车用废气净化催化剂装置，所述废气净化催化剂通过在提高贵金属自身活性的同时防止高温时活性降低，从而即使在汽车起动时或空转时的低温(小于等于400℃)运转期间也能发挥充分的性能。
本发明人等对即使在汽车起动时或空转时的低温(小于等于400℃)运转期间也可以发挥充分性能的废气净化催化剂反复认真研究。结果认识到，在LnAlO3(Ln为稀土元素，可举出例如La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm等)这样的示性式的钙钛矿型复合氧化物的载体上载负Pd氧化物而得到的废气净化催化剂，在高温运转后的低温运转期间可以维持高活性，所述LnAlO3是通过烧制前体盐的羧酸配位聚合物得到的。
本发明(第1方案)是基于上述认识提出的。即，本发明(第1方案)的废气净化催化剂，其特征在于，Pd氧化物由Al氧化物载负，所述Al氧化物为LnAlO3(Ln稀土元素)。
此外，本发明人等认识到，LnAlO3中，例如对于LaAlO3来说，LaAlO3的晶系是三方晶或者菱面体晶，钙钛矿的B位点是Al，所以电气不稳定性大，与单独存在的Pd氧化物相比，与LaAlO3邻接的Pd氧化物的电气摇动变大。因此在被载负的Pd氧化物表面，Pd的氧化状态大部分是Pd2+。该状态是废气净化优选的状态，所以能获得高的低温活性。此外，本发明人等还确认了即使该催化剂曝露在1000℃左右的使用条件后，也能获得高的低温活性。
本发明(第2方案)是基于上述认识形成的。即，在上述废气净化催化剂(第1方案)中，上述Al氧化物的晶系优选是三方晶或者菱面体晶(第2方案)。
另外，本发明人等认识到，使上述Pd氧化物中含有含Pd和至少一种稀土元素的复合氧化物(例如Ln2PdO4)，并将该复合氧化物载负于上述LnAlO3(Ln稀土元素)的情况下，能获得更高的低温活性。即，Pd复合氧化物是由高温下不稳定的Pd氧化物和稳定的稀土元素的氧化物复合成的化合物。所以，在Pd复合氧化物中，Pd的氧化状态被稳定化，化合物表面的氧化状态大部分为Pd2+，成为废气净化优选的状态。因此，能获得高的废气净化活性。另外，Pd复合氧化物在直至1100℃左右的温度可以维持氧化物的状态，所以具有高耐热性。进而，由于Pd复合氧化物是结晶度不高的稀土元素和Pd复合形成的化合物，所以生成的Pd复合氧化物成为结晶度低的粒子，其结果，Pd的分散性变高。借此，活性点变多，能获得高的废气净化活性。此外，对于复合氧化物载负于LnAlO3上的本发明的催化剂，由于复合氧化物双方都含有稀土元素，所以两个复合氧化物的接触面通过稀土元素一部分固溶在一起，从而Pd复合氧化物的移动性降低，抑制了Pd复合氧化物粒子之间的凝集，因此能获得高的耐久性。
本发明(第3方案)是基于上述认识形成的。即，上述废气净化催化剂(第1、2方案)中优选上述Pd氧化物至少含有Ln2PdO4(Ln稀土元素)。另外，作为Pd复合氧化物，除含有上述Ln2PdO4以外，也可使其含有Ln2Pd2O5或Ln4PdO7等。
另外，本发明人等认识到，制作LnAlO3时，通过经由羧酸配位聚合物这一形式，该羧酸配位聚合物是使含有羧酸的构成元素的硝酸盐水溶液蒸发干固获得的，从而生成的LnAlO3是单一相，并且载负Pd氧化物时，LnAlO3的表面形成容易与Pd氧化物相互作用的形态。因此，LnAlO3上载负有Pd氧化物的废气净化催化剂能获得高的低温活性。
本发明(第4、5方案)是基于上述认识形成的。即，在上述废气净化催化剂(第1～3方案)中，优选经历了将选自下述化合物组的至少一种化合物向构成元素的硝酸盐水溶液中添加的步骤而制得的净化催化剂(第4方案)，所述化合物组包括具有OH基或者SH基的碳原子数为2～20的羧酸、碳原子数为2或者3的二羧酸以及碳原子数为1～20的单羧酸。另外，这种废气净化催化剂(第4方案)中，进一步优选经历了使上述硝酸盐水溶液蒸发干固制作羧酸配位聚合物的步骤和对上述羧酸配位聚合物进行烧制的烧制步骤而制得的净化催化剂(第5方案)。
此处，作为具有OH基或者SH基的碳原子数为2～20的羧酸，可以举出羟基羧酸以及该酸的OH基氧原子被硫原子取代的化合物。从在水中的溶解性的观点考虑，这些羧酸的碳原子数为2～20，优选为2～12，更优选为2～8，进一步优选为2～6。另外，从在水中的溶解性的观点考虑，单羧酸的碳原子数为1～20，优选为1～12，更优选为1～8，进一步优选为1～6。
另外，作为具有OH基或者SH基的碳原子数为2～20的羧酸的具体例子，可以举出例如羟基乙酸、巯基琥珀酸、巯基乙酸、乳酸、β-羟基丙酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、异柠檬酸、别柠檬酸、葡糖酸、乙醛酸、甘油酸、苯乙醇酸、托品酸、二苯乙醇酸以及水杨酸等。作为单羧酸的具体例子，可以举出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、己酸、庚酸、2-甲基己酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸以及月桂酸等。其中，优选乙酸、乙二酸、丙二酸、羟基乙酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、乙醛酸、柠檬酸以及葡糖酸，更优选乙二酸、丙二酸、羟基乙酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、乙醛酸、柠檬酸以及葡糖酸。
其次，本发明的废气净化催化剂的制造方法(第6方案)是适合用于制造上述废气净化催化剂(第1～5方案)的方法，其特征为，在制造Pd氧化物载负于Al氧化物上的废气净化催化剂的过程中，包括将选自下述化合物组的至少一种化合物向构成元素的硝酸盐水溶液中添加的步骤，所述化合物组包括具有OH基或者SH基的碳原子数为2～20的羧酸、碳原子数为2或者3的二羧酸以及碳原子数为1～20的单羧酸。
在这种废气净化催化剂的制造方法(第6方案)中，优选包括使上述硝酸盐水溶液蒸发干固制作羧酸配位聚合物的步骤和对上述羧酸配位聚合物进行烧制的烧制步骤(第7方案)，更优选烧制工序中的烧制温度小于等于1000℃(第8方案)。
以上的废气净化催化剂及其制造方法是本发明的概要，本发明人等对上述发明(第1～第8方案)的具体用途进行了认真仔细的研究，并认识到本发明的废气净化催化剂适于在内燃机中特别是车用内燃机中使用，并完成了下述第9方案。
即，本发明(第9方案)是Pd氧化物由Al氧化物载负的、用于净化从车辆排出的废气的废气净化催化剂，其特征在于，上述Al氧化物为LnAlO3(Ln稀土元素)。
在LnAlO3上载负了Pd氧化物的本发明的废气净化催化剂，具有抑制高温运转时Pd氧化物向Pd金属还原的效果。已知Ln(稀土元素)在氧化物的状态其形状呈现各种各样的变化。例如，将La2O3上载负有Pd的催化剂暴露在高温下后，从Pd和La2O3的接触部开始，La2O3向Pd粒子上移动，形成Pd粒子被La2O3埋覆的形状，并且微小的La2O3向Pd表面移动(Zhang et al.，J.Phys.Chem.，vol.100，No.2，P.744-754，1996)。即使在本体系(LnAlO3)中，Ln和Pd通过上述过程复合，并且可以抑制Pd氧化物向Pd金属的还原。根据这种效果，在高温运转后的低温(小于等于400℃)运转时，本发明的废气净化催化剂可以维持高活性。
另外，LnAlO3中，例如LaAlO3等的特征在于，晶系是三方晶或者菱面体晶，并且钙钛矿的B位点是Al。所谓三方晶如图1所示，是晶格从理想的立方晶的单位晶格向c轴方向变化并且a轴和b轴间的角度为120度的晶系。即，三方晶是由理想的立方晶钙钛矿结构产生大的变形的晶系，该晶系中，结构原子间的电子的存在状态极不稳定。其次，所谓菱面体晶如图2所示，是用不同的基本轴表示三方晶时的晶系，其与三方晶的结构本身相同。图3是XRD图谱，该图谱作为证明载负Pd或Pd氧化物的LaAlO3等的晶系的差异的资料。即，对于LaAlO3及NdAlO3和作为现有的废气净化催化剂的载负有Pd或Pd氧化物的其他钙钛矿GdAlO3的结构，如图3所示，判定LaAlO3及NdAlO3的晶系为三方晶或菱面体晶，而GdAlO3的晶系不是三方晶或者菱面体晶，而是斜方晶。
另外，LaAlO3及NdAlO3中钙钛矿的B位点是Al，所以Al-O键的共价键性强。因此，在通常离子键性强的钙钛矿结晶中，产生一些电气偏差。如上所述，LaAlO3及NdAlO3的晶系是三方晶或者菱面体晶，并且钙钛矿的B位点是Al，所以与作为废气净化用催化剂已知的LaFeO3等相比，LaAlO3钙钛矿及NdAlO3钙钛矿的电气不稳定性大。
由于这种电气不稳定性，与单独存在的Pd氧化物相比，邻接在LaAlO3或者NdAlO3上的Pd氧化物的电气摇摆变大。其结果是，被载负的Pd氧化物的表面上，Pd的氧化状态大部分变为Pd2+。已知表面Pd的氧化状态存在两种状态，Pd2+和Pd0(金属状态)，Pd2+的状态在废气净化中是高活性。即Pd氧化物由LaAlO3或者NdAlO3载负的本发明的废气净化催化剂中，Pd表面是Pd2+的状态，是高活性的。另外，即使曝露在1000℃左右的使用条件之后，也能维持低温(小于等于400℃)运转时的高活性。
此外，制造LaAlO3或NdAlO3时，使含有羧酸的构成元素的硝酸盐水溶液蒸发干固制作的羧酸配位聚合物在比较低的温度800℃进行烧制，这样生成的LaAlO3或者NdAlO3是单一相。而通过固相反应法等其他方法制造LaAlO3等时，即使在1700℃的高温烧制也不能形成单一相的LaAlO3等(稀土类的科学，化学同人，足立吟也编著，P.564)。即，通过使用羧酸，可以在上述低温合成单一相的LaAlO3等。因此在获得充分的比表面积的同时，能够在活性状态使用晶格表面。通过本发明的方法制作的在LaAlO3等上载负有Pd氧化物的废气净化催化剂，可以得到充分的比表面积和LaAlO3等与Pd之间的强的相互作用，所以能够实现低温的高活性。
另外，将作为本发明废气净化催化剂的构成要素的Pd氧化物制成含有Pd和至少一种稀土元素的Pd复合氧化物(例如，Ln2PdO4)，在这种情况下通过该复合氧化物发挥作用，下面对此进行说明。
Pd复合氧化物是不稳定的Pd氧化物和非常稳定的稀土元素的氧化物复合形成的化合物。例如，在Pd氧化物为PdO的情况下，PdO的表面可采取Pd0和Pd2+这两种化学状态。但是，对于Pd复合氧化物，因稀土元素而使氧化状态稳定，其结果，化合物最表面Pd2+的化学状态的比例增大。因为Pd0和Pd2+中Pd2+的活性高，所以Pd复合氧化物可以得到高的废气净化活性。
另外，PdO的分解温度为800℃左右，而Pd复合氧化物即使在1100℃仍以氧化物的状态稳定存在。因此，Pd复合氧化物具有高耐热性。其原因是，高温下氧化物的形态不稳定的Pd通过与氧化物的形态稳定的稀土元素或碱土元素复合化，从而体积内的Pd-O键变得强固。所以，Pd复合氧化物是结晶化度不高的稀土元素或碱土元素和Pd复合化形成的化合物。因此，生成的Pd复合氧化物成为结晶化度低的粒子，Pd的分散性变高。借此，活性点增多，能获得高的废气净化活性。进而，在将稀土元素和Pd的复合氧化物载负于组成为LnAlO3的复合氧化物上而形成的催化剂中，由于复合氧化物双方都含有稀土元素，所以两个复合氧化物的接触面通过稀土元素一部分固溶在一起。从而Pd复合氧化物的移动性降低，抑制了Pd复合氧化物粒子之间的凝集，因此能获得高的耐久性。
图1是表示一例构成本发明废气净化催化剂的Al氧化物的晶系(三方晶)的立体图。
图2是表示一例构成本发明废气净化催化剂的Al氧化物的晶系(菱面体晶)的立体图。
图3是证明载负了Pd氧化物等的各种Al氧化物的晶系的差异的XRD图谱。
具体实施例方式
以下通过实施例更具体地说明本发明。
<制造例1> 将规定量的硝酸镧六水合物和硝酸铝九水合物溶解在离子交换水中，制作混合水溶液。其次，将规定量的苹果酸溶解在离子交换水中，制作苹果酸水溶液。将这两种水溶液混合，置于电热板搅拌器上，使用搅拌子在250℃边搅拌边加热，蒸发水分后，使其分解干固，用乳钵粉碎干固物。然后，将其转移至氧化铝坩埚内，利用马弗炉以2.5℃/min的速度升温至350℃，在350℃热处理3小时。由此，制成除去苹果酸盐、硝酸根的预烧制体。利用乳钵将预烧制体粉碎混合15分钟，之后，再放入氧化铝坩埚，用马弗炉以5℃/min的速度升温至800℃，于800℃热处理10小时。由此，制成组成为LaAlO3的钙钛矿型复合氧化物。
接着，使规定量的硝酸钯二水合物和硝酸镧六水合物溶解在离子交换水中，制作金属盐混合水溶液。其次，将规定量的苹果酸溶解在离子交换水中，制作苹果酸水溶液。将这两种水溶液的混合物和规定量的LaAlO3粉末装入茄型烧瓶中，利用旋转蒸发器，在对茄型烧瓶进行减压的同时，在60℃的水浴中进行蒸发干固。之后，用马弗炉以2.5℃/min的速度升温至250℃，再以5℃/min的速度升温至750℃，在750℃保持3小时。由此，得到在LaAlO3上含浸载负有La2PdO4的组成为La2PdO4/LaAlO3的制造例1的催化剂粉末。制造例1的催化剂粉末的比表面积及Pd分散度示于表1。
表1
然后，对得到的制造例1的催化剂粉末进行初期和耐久处理后的活性评价。以相当于A/F(空燃比)＝14.6、SV(流量)＝50000h-1的条件，使汽车的模拟废气通过催化剂，进行评价。利用相当于A/F＝14.6的模拟废气、在900℃的耐久温度下进行20小时的耐久处理。将这些结果示于表2、3中。也就是，在表2中表示催化剂升温试验中的CO、HC、NO的50％净化温度。另外，表3中表示耐久处理后催化剂升温试验中的CO、HC、NO的50％净化温度。
表2
表3
<制造例2>
以与制造例1同样的方法，制造Nd2PdO4/LaAlO3，进行各种活性评价。其结果记录于表1～3。
<制造例3>
以与制造例1同样的方法，制造Gd2PdO4/LaAlO3，并进行各种活性评价。其结果记录于表1～3。
<制造例4>
以与制造例1同样的方法，制造La2PdO4/NdAlO3，并进行各种活性评价。其结果记录于表1～3。
<制造例5>
以与制造例1同样的方法，制造Pd/Al2O3，并进行各种活性评价。其结果记录于表1～3。
<制造例6>
将规定量的氧化镧以及氧化铝用玛瑙乳钵混合，放入氧化铝坩埚内，利用马弗炉在1100℃烧制10小时，利用固相反应法制造LaAlO3。将其利用与制造例1相同的方法载负Tb2PdO4，制造Tb2PdO4/LaAlO3。对该催化剂评价各种活性。其结果记录于表1～3。
<制造例7>
以与制造例1同样的方法，制造La2PdO4/GdAlO3，并进行各种活性评价。其结果记录于表1～3。
根据表2、3，制造例1～4的废气净化催化剂在耐久处理前后，均显示出优良的50％净化温度。其理由如下。即，制造例1～4的废气净化催化剂因为都是在LnAlO3(Ln稀土元素)上载负Pd氧化物，所以，这些催化剂具有抑制高温时Pd氧化物还原为Pd的效果，即使高温运转后也可以维持高活性。另外，制造例1～4的废气净化催化剂中，Al氧化物的晶系是三方晶或菱面体晶，钙钛矿的B位点为Al，因而电气不稳定度大。为此，与单独存在的Pd氧化物相比，邻接在LaAlO3或者NdAlO3上的Pd氧化物的电气摇摆变大。并且对于制造例1～4的废气净化催化剂，制造LaAlO3或NdAlO3时，将含有羧酸的构成元素的硝酸盐水溶液蒸发干燥固化，得到羧酸配位聚合物，由此以单一相生成LaAlO3或NdAlO3，进而表面状态为载负了Pd氧化物时，形成和Pd氧化物容易相互作用的形态。另外，在制造上述混合水溶液时，使用了苹果酸，但是在使用柠檬酸或乙二酸时，也可以得到同样的结果。
与此相对，制造例5～7的废气净化催化剂与制造例1～4的废气净化催化剂相比在低温运转时不能得到足够的性能，其原因如下。制造例5中，Al2O3是稳定的化合物，对载负的贵金属Pd没有相互作用，不能提高Pd本身的活性。对于制造例6的废气净化催化剂，虽然Al氧化物的晶系为三方晶或菱面体晶，但在制造催化剂时不使用羧酸，所以不能合成单一相的LaAlO3。因此，不能得到足够的比表面积，同时不能在活性状态下使用结晶晶格的表面。对于制造例7的废气净化催化剂，Al氧化物的晶系为斜方晶，故结构原子间的电子的存在状态不象三方晶或菱面体晶那样不稳定。
产业上的可利用性本发明的废气净化催化剂可以满足近年来同时高效地净化并降低废气中的氮氧化物(NOx)、碳化氢(HC)以及一氧化碳(CO)的要求，适合用于汽车等的内燃机。
权利要求书(按照条约第19条的修改)1、废气净化催化剂，其为Pd氧化物由Al氧化物载负的废气净化催化剂，其特征在于，所述Al氧化物为LnAlO3，Ln为稀土元素，所述Al氧化物的晶系为三方晶或菱面体晶。
2、如权利要求1所述的废气净化催化剂，其特征在于，所述Pd氧化物至少含有Ln2PdO4，Ln为稀土元素。
3、如权利要求1或2所述的废气净化催化剂，其特征在于，所述废气净化催化剂的制造经历了将选自下述化合物组的至少一种化合物向构成元素的硝酸盐水溶液中添加的步骤，所述化合物组包括具有OH基或者SH基的碳原子数为2～20的羧酸、碳原子数为2或者3的二羧酸以及碳原子数为1～20的单羧酸。
4、如权利要求3所述的废气净化催化剂，其特征在于，所述废气净化催化剂的制造经历了使所述硝酸盐水溶液蒸发干固制作羧酸配位聚合物的步骤和对所述羧酸配位聚合物进行烧制的烧制步骤。
5、废气净化催化剂的制造方法，其特征在于，制造Pd氧化物由Al氧化物载负的废气净化催化剂时，包括将选自下述化合物组的至少一种化合物向构成元素的硝酸盐水溶液中添加的步骤，所述化合物组包括具有OH基或者SH基的碳原子数为2～20的羧酸、碳原子数为2或者3的二羧酸以及碳原子数为1～20的单羧酸。
6、如权利要求5所述的废气净化催化剂的制造方法，其特征在于，其包括使所述硝酸盐水溶液蒸发干固制作羧酸配位聚合物的步骤和对所述羧酸配位聚合物进行烧制的烧制步骤。
7、如权利要求6所述的废气净化催化剂的制造方法，其特征在于，所述烧制步骤中的烧制温度小于等于1000℃。
8、车用废气净化催化剂装置，其为Pd氧化物由Al氧化物载负的、用于净化从车排出的废气的车用废气净化催化剂装置，其特征在于，所述Al氧化物为LnAlO3，Ln为稀土元素，所述Al氧化物的晶系为三方晶或菱面体晶。
权利要求
1.废气净化催化剂，其为Pd氧化物由Al氧化物载负的废气净化催化剂，其特征在于，所述Al氧化物为LnAlO3，Ln为稀土元素。
2.如权利要求1所述的废气净化催化剂，其特征在于，所述Al氧化物的晶系为三方晶或菱面体晶。
3.如权利要求1或2所述的废气净化催化剂，其特征在于，所述Pd氧化物至少含有Ln2PdO4，Ln为稀土元素。
4.如权利要求1～3任一项所述的废气净化催化剂，其特征在于，所述废气净化催化剂的制造经历了将选自下述化合物组的至少一种化合物向构成元素的硝酸盐水溶液中添加的步骤，所述化合物组包括具有OH基或者SH基的碳原子数为2～20的羧酸、碳原子数为2或者3的二羧酸以及碳原子数为1～20的单羧酸。
5.如权利要求4所述的废气净化催化剂，其特征在于，所述废气净化催化剂的制造经历了使所述硝酸盐水溶液蒸发干固制作羧酸配位聚合物的步骤和对所述羧酸配位聚合物进行烧制的烧制步骤。
6.废气净化催化剂的制造方法，其特征在于，制造Pd氧化物由Al氧化物载负的废气净化催化剂时，包括将选自下述化合物组的至少一种化合物向构成元素的硝酸盐水溶液中添加的步骤，所述化合物组包括具有OH基或者SH基的碳原子数为2～20的羧酸、碳原子数为2或者3的二羧酸以及碳原子数为1～20的单羧酸。
7.如权利要求6所述的废气净化催化剂的制造方法，其特征在于，其包括使所述硝酸盐水溶液蒸发干固制作羧酸配位聚合物的步骤和对所述羧酸配位聚合物进行烧制的烧制步骤。
8.如权利要求7所述的废气净化催化剂的制造方法，其特征在于，所述烧制步骤中的烧制温度小于等于1000℃。
9.车用废气净化催化剂装置，其为Pd氧化物由Al氧化物载负的、用于净化从车排出的废气的车用废气净化催化剂装置，其特征在于，所述Al氧化物为LnAlO3，Ln为稀土元素。
全文摘要
本发明提供废气净化用催化剂及其制造方法，所述废气净化用催化剂即使在汽车起动时或空转时的低温(小于等于400℃)运转期间也可以发挥充分性能。本发明涉及废气净化用催化剂，其为Pd由Al氧化物载负的废气净化用催化剂，其特征在于，所述Al氧化物为LnAlO
文档编号B01J37/08GK1849169SQ200480026108
公开日2006年10月18日 申请日期2004年8月20日 优先权日2003年9月12日
发明者松尾雄一, 木口一德, 铃木纪彦 申请人:本田技研工业株式会社