专利名称：：离子液体催化剂的再生的制作方法离子液体催化剂的再生发明领域本发明涉及催化剂的再生方法并更具体地涉及离子液体催化剂的再生。
背景技术：
：离子液体是全部由离子组成的液体。所谓的"低温"离子液体通常是熔点低于100。C、甚至常常低于室温的有机盐。离子液体可适用于，例如，在烷基化反应和聚合反应以及在二聚、低聚、乙酰化、复分解和共聚反应中用作催化剂和用作溶剂。一类离子液体是熔融盐组合物，它们在低温下被熔融，并用作催化剂、溶剂和电解质。这种组合物是组分的混合物，该混合物在低于各组分的各自熔点的温度下为液体。离子液体可以定义为这样的液体，该液体的组成完全由作为阳离子和阴离子的结合的离子组成。最常见的离子液体是由有机基的阳离子和无机或有机阴离子制备的那些。最常见的有机阳离子是铵阳离子，但也经常使用磷総阳离子和锍阳离子。吡啶鎗和咪唑鑰的离子液体也许是最常用的阳离子。阴离子包括，但不限于，BF4_、PF6\卤铝酸盐例如AhClf和Al2BiV、[(CF3S02)2N-、烷基硫酸根(RS(V)、羧酸根(RC(V)和许多其它阴离子。催化上最让人感兴趣的离子液体是衍生自卣化铵和路易斯酸(例如A1C13、TiCl4、SnCl4、FeCb...等)的那些。氯铝酸盐离子液体也许是最常用的离子液体催化剂体系这类低温离子液体或熔融盐的实例是氯铝酸盐。例如，烷基咪唑総或吡啶絲盐可以与三氯化铝(AlCl3)混合生成熔融的氯铝酸盐。美国专利4,122,245讨论了l-烷基吡啶鎗氯化物和三氯化铝的熔融盐作为电解质的用途。讨论了以来自三氯化铝和烷基咪唑鎗卣化物的熔融盐作为电解质的用途的其他专利是4,463,071和4,463,072。美国专利5，104，840描述了包含至少一种烷基铝二卣化物和至少一种季铵卣化物和/或至少一种季铵磷鑰卣化物的离子液体以及其作为溶剂在催化反应中的用途。美国专利6,096,680描述了液体包合物组合物，其在Friedel-Craft反应中用作可重复使用的铝催化剂。在一个实施方案中，该液体包合物组合物由这些组分生成，所述组分包括(i)至少一种三卣化铝，(ii)至少一种盐，所述盐选自碱金属卣化物、碱土金属卣化物、碱金属拟卣化物、季铵盐、季磷総盐、或三元锍盐、或上述中任意两种或更多种的混合物，和(iii)至少一种芳烃化合物。含铝催化剂是用于Friedel-Craft反应中最普遍的路易斯酸催化剂之一。Friedel-Craft反应是属于包括烷基化反应在内的更宽范畴的亲电取代反应的反应。离子液体及其制备方法的其他实例也可以在美国专利5，731,101;6,797，853和在美国专利申请出版物2004/0077914和2004/0133056中找到。使用的结果是离子液体催化剂失活了，即丧失活性，且可能最终需要更换。然而，离子液体催化剂是昂贵的，且其更换由于有时需要停下工业过程而显著增加了操作费用。迄今为止，阻碍氯铝酸盐离子液体催化剂的商业应用的未解决的问题之一是不能再生和回收它们。本发明提供了酸性氯铝酸盐离子液体催化剂的再生方法，该方法克服了这一障碍并为这些环境友好的催化剂的实际商业应用铺平了道路。发明概述其中，本发明提供了用过的离子液体催化剂的再生方法，所述用过的离子液体已被混合聚合物(conjunctpolymer)所失活，所述再生方法包括以下步骤加入试剂，所述试剂能够用所述催化剂的阳离子组分置换出所述络合的混合聚合物，所述试剂的加入量足以与所述用过的催化剂中适量的游离的和络合的阴离子组分反应；和除去所述被置换出的混合聚合物以产生再生的离子液体催化剂。附图简述附图是^f艮据本发明的再生离子液体催化剂的实施方案的框图。本发明涉及废的或失活的基于酸性离子液体的催化剂(即损失其全部或部分催化活性的那些催化剂)的再生方法。参照某些具体的离子液体催化剂和由其所催化的工艺对本方法进行描述和举例说明，但这样的描述并不打算限制本发明的范围。基于本文所包括的教导、描述和实施例，本领域技术人员可将所描述的方法应用到其它的催化剂和工艺中。本文使用的具体的实例涉及使用离子液体体系的烷基化方法，其中所述离子液体体系是与氯化铝混合的胺基的阳离子物种。在这类体系中，为获得适于烷基化化学反应的适宜酸度，通常通过混合l摩尔份数的合适的氯化铵与两摩尔份数的氯化铝将所述离子液体催化剂制备至完全酸强度。为所述烷基化方法而示例的催化剂是1-烷基-吡啶鎗氯铝酸盐，例如1-丁基-吡啶総七氯铝酸盐。通常，强酸性离子液体对于烷基化反应，例如异链烷烃烷基化反应，是必需的。在这种情况下，氯化铝，它是与低浓度布朗斯台德酸混合的强路易斯酸，是所述离子液体催化剂方案中优选的催化剂组分。尽管不受该或其它操作理论的束绰，本发明部分地基于我们的发现，即主要的催化剂失活机理之一是生成称作混合聚合物的副产物。术语混合聚合物首先由Pines和Ipatieff用来把这些聚合的分子和普通的聚合物区分开。与一般的聚合物不同，混合聚合物是通过并发的酸催化的反应(其中包括聚合反应、烷基化反应、环化反应和氢负离子转移反应)生成的多不饱和的环、多环和无环分子。混合聚合物由不饱和的复杂的网状分子组成，所述网状分子可在其骨架中包括一个4-、发明详述1-丁基-吡啶-七氯铝酸盐5-、6-和7-元环或4-、5-、6-和7-元环的组合。Miron等人(JournalofchemicalandEngineeringData,1963)和Pines(Chem.Tech,1982)报道了可能的聚合物种的一些实例。这些分子在含有环状和无环骨架组合的复杂结构中含有双键和共轭双键。所述混合聚合物通过削弱所述催化剂的酸强度(这可能是通过电子供体/电子受体间的相互作用而生成混合聚合物和A1C13的络合物而实现)而使所述氯铝酸盐离子液体催化剂失活。所述具有它们的双键的混合聚合物是所述供体，和所述路易斯酸(A1C13)是所述受体。所述混合聚合物使用其双键与所述离子液体中的路易斯酸(A1C13)配位，使得该配位的A1C13活性降低或无催化作用。因此，催化剂的酸度变得更弱和损害总催化活性并且对于预期的目的不再有效。因此，所述催化剂的性能变成所述离子液体相中混合聚合物浓度的函数。随着更多的混合聚合物在所述离子液体相中积聚，所述催化剂活性变得更低。因此，从所述离子液体相中除去全部或适当部分的混合聚合物是用于离子液体催化剂再生的本方法的重要方面。本文使用的术语"混合聚合物"也包括可通过Ti-键或o-键或导致这些物种与所述离子液体结合的其它方式与AlCl3络合的任何其它物种，因此不能通过简单的烃萃取将它们除去。据信，通过混合聚合物的存在而造成的催化剂失活是由，至少部分由，路易斯酸AlCl3(电子对受体)与所述混合聚合物(电子供体)间的配位和生成络合物所引起的。在这样的络合物中，所述AlCl3不再起催化剂的作用，因为它被束缚在所述AlCl3-混合聚合物络合物中。看来，混合聚合物分子在催化剂相中的存在(或积聚)不是由于其易溶于所述离子液体相中引起的。尽管混合聚合物可有些易溶于所述离子液体，它们在催化剂相的积聚更可能是通过强酸-碱的相互作用(络合作用)而不是由于溶于所述离子液体相而结合的。通过水解从所述催化剂相中分离出的混合聚合物在烃中高度易溶。然而，试图在水解之前通过简单的萃取方法用烃溶剂(例如己烷、癸烷和甲苯)将它们从所述催化剂相中除去是失败的。其它极性更强的溶剂例如CH2Cl2和氯仿可溶解氯铝酸盐离子液体，因此不是用于溶解和除去所述混合聚合物的选择性溶剂。通过水解可分离出混合聚合物。然而，这些分离混合聚合物的方法是破坏性的，并导致催化组分(A1C13)的实际损失。所述水解方法水解所述催化组分(A1C13)并将其转变成无活性的氢氧化铝和氧化铝。这表明所述混合聚合物通过相当强的类型的成键体系牢固保留在所述离子液体相中。因此，任何成功的再活化和再生所述催化剂的尝试必须涉及除去混合聚合物以从所述AlCl:r混合聚合物中释放A1C13而不破坏、消耗、或不可逆地束縛所述A1C13。换句话说，一个目标是通过用简单地置换出所述聚合物而不破坏所述催化剂的其它碱性物种置换出所述混合聚合物或通过抑制混合聚合物与路易斯酸(氯化铝)生成络合物的能力来释放所述催化剂。有多种试剂可用来破坏所述AlCl3-混合聚合物络合物，包括，例如胺类。一种重要的考虑是这些碱性物质中的任何一种会与AlCl3生成，最可能生成，不可逆的络合物，这种不可逆的络合物与AlCb-混合聚合物络合物相似。此外，没有破坏AlCl3-混合聚合物络合物的可选择的方法。换句话说，任何可用来破坏AlCl3-混合聚合物络合物的试剂也会与所述催化剂相中的其它铝物种反应。因此，为确保通过试剂完全破坏所述络合物，必须加入足够的试剂以与所述体系中的所有的(既有结合的也有未结合的)AlCl3分子反应。由于在从废催化剂中除去混合聚合物的方法中所使用的任何试剂会生成新的络合物(例如，AlCl3-试剂络合物)，从而破坏活性催化组分，从该法中将没有收益，除非所使用的试剂是进行再生的催化剂体系的一部分。因此，根据本发明的方法使用能够置换出所述混合聚合物且是所述催化剂的再生或回收方法中的一部分的碱性物种。例如，在丁基-吡啶鎗氯铝酸盐离子液体催化剂体系中，丁基吡啶鎗氯化物(其中所述氯化物是所述碱性物种)将用来破坏所述废催化剂中的AlCl3-混合聚合物络合物。根据本发明，当例如通过将胺的盐酸盐或烷基铵卣化物与路易斯子液体时，取决于待再生的离子液体，通过使用胺或氯化铵来实施使氯化铝从AlClr混合聚合物络合物中释放出来的方法。更具体地，对于1-丁基-吡啶鎗七氯铝酸盐来说，通过向所述失活的催化剂中加入丁基-吡啶総氯化物来释放所述混合聚合物。所述1-丁基-吡啶鐵氯化物的氯化物与所述废催化剂相中的未络合的和络合的铝物种相互作用，并因此从AlCl3-混合聚合物络合物中释放所述混合聚合物。然后例如通过用低沸点正构烷烃萃取来除去所释放的混合聚合物。如下所述，通过加入更多的AlCl3将剩下的固体残渣，推测是丁基吡啶鑰四氯铝酸盐，转化回离子液体(丁基吡啶鎗七氯铝酸盐)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>离子液体使用这种方法再活化了所述催化剂物流并将所述再生的催化剂再循环回到所述反应器中。通过使用根据本发明的方法，可以使所述混合聚合物的浓度最小化，同时通过向所述反应循环中再次引入再生的催化剂而维持所述催化剂的浓度。用来选择适当试剂的原则不仅限于在丁基吡啶鎗氯铝酸盐或类似于丁基吡啶総氯铝酸盐的离子液体中使用丁基吡啶鎗。该原则适合于一般的离子液体。所述试剂是对应于阳离子的碱性母体物种的试剂，待再生的所述离子液体最初由所述阳离子产生。作为该原则的另一个实例，考虑由氢卤化铵和氯化铝所产生的离子液体。在这种情况下，用来破坏所述AlCl3-混合聚合物络合物的碱性试剂是与所述氢卣化铵盐对应的游离胺。除去混合聚合物并产生四氯铝酸铵。加入A1C13/HC1用来重新组成所述离子液体。总之，对于氯化铝基的离子液体催化剂，可以通过从混合聚合物-A1C13络合物中释放出A1C13来以非破坏性的方式再生失活的催化剂。在衍生自铵的盐酸盐和卣化铝的离子液体催化剂的情况下，所述方法使用母体胺，或者当所述离子液体催化剂衍生自烷基铵卣化物和铝时，使用烷基铵卣化物。如前面提到的，离子液体催化剂可在使用过程中失活。例如，在烷基化物生产单元中，轻质(C2-C5)烯烃和异链烷烃原料在促进烷基化反应的催化剂的存在下接触。在根据本发明方法的一个实施方案中，该催化剂是氯铝酸盐离子液体。所述反应器，其可以是搅拌釜或其它类型的接触器(例如提升管式反应器)，产生烷基化烃、未反应的异链烷烃、和含一些混合聚合物的离子液体催化剂的两相混合物。该催化剂/混合聚合物相，其比其它组分密度更大，可通过重力倾析器与所述烃分开。该催化剂由于所述混合聚合物与A1C13结合而部分失活。通过首先在第一再生反应器中使所回收的催化剂与丁基吡啶鎗氯化物接触以给出丁基吡咬総四氯铝酸盐并"释放，，混合聚合物来再次活化所回收的催化剂。除去游离的混合聚合物。然后将剩下的丁基吡啶鎗四氯铝酸盐送至第二再生反应器，在那里它与AlCl3接触以完全恢复所述催化剂的活性。然后将所述第二反应器的再生的离子液体催化剂流出物再循环至所述烷基化物生产单元。没有必要再生全部的催化剂装料。某些情况下，仅再生所述催化剂装料的一部分或滑流(slipstream)。在那些情况下，仅再生在^f吏用所述离子液体作为催化剂的方法中为将催化剂活性维持在合意水平所必需的那样多的离子液体催化剂。在参照附图的本发明的一个实施方案中，在合意的比率下，将用过的离子液体催化剂/混合聚合物混合物与丁基吡啶総氯化物和能溶解加氢的混合聚合物的惰性烃一起连续引入到再生反应器中。所述惰性烃可以是Cs-ds，优选Cs-C8正构烃和它们的混合物，尽管也可使用其它烃。从所迷第一再生反应器中移出混合聚合物-烃混合物。然后将剩下的丁基吡啶鎗四氯铝酸盐送至第二再生反应器，在那里它与A1C13接触以完全恢复所述催化剂的活性。然后从所述第二反应器中移出所述再生的离子液体催化剂，并然后可再循环。附图中的框图不意味着限制本发明的任何种类或类型的反应器，所述附图还表明了惰性烃与所述失活的离子液体一起进入所述反应器。该实施是任选的。所述烃可以被完全省略(leftout)或者可将其加入到分离器中以允许萃取和分离同时进行。其它变动是可能的，并包括在本发明的范围之内。以下实施例是本发明的示例，但是并不打算以任何超出含于所附的权利要求中的内容的方式限制本发明。实施例实施例1新鲜的1-丁基-吡啶鑰氯铝酸盐离子液体催化剂A(新鲜的ILA)的制备1-丁基吡啶総氯铝酸盐是室温离子液体，其通过在惰性气氛下混合纯净1-丁基吡啶鑰氯化物(固体)和纯净固体三氯化铝而制备。以下描述了丁基吡啶総氯化物和相应的1-丁基吡啶総氯铝酸盐的合成。在2L聚四氟乙烯内衬的高压釜内，使400g(5.05mol)无水吡啶(纯度99.9%,购于Aldrich)与650g(7mo1)1-氯丁烷(纯度99.5%，购于Aldrich)混合。密封该高压釜，并使该纯净混合物在125。C和自生压力下搅拌过夜。冷却高压釜并打开后，将反应混合物稀释并溶解在氯仿中，并转移至3L圆底烧瓶中。在旋转蒸发器里(在热水浴中)在减压下浓缩该反应混合物以除去过量的氯化物、未反应的吡啶和氯仿溶剂，得到棕色固体产物。在热丙酮中溶解所得的固体，并通过冷却和加入乙醚来沉淀出纯产物，由此进行产物的提纯。在真空下过滤并干燥，并在旋转蒸发器中加热，得到750g(产率88。/。)的作为白色发亮固体的预期产物。iH-NMR和13C-NMR与预期的1-丁基吡啶鎗氯化物一致，且没有观察到杂质。根据下面的步骤，通过緩慢混合干燥的1-丁基吡啶鎗氯化物和无水氯化铝(A1C13)来制备1-丁基吡啶鎗氯铝酸盐。所述1-丁基吡啶総氯化物(如上述制备)在80。C下真空干燥48h以除去残留的水(l-丁基吡啶鎗氯化物是吸湿性的，且易于从接触的空气中吸收水)。将500克(2.91mol)干燥的1-丁基吡啶総氯化物转移至手套箱中的在氮气气氛下的2L烧杯中。然后(在搅拌中)将777.4g(5.83mol)无水A1C13粉末(99.99%，来自于Aldrich)分小批加入以控制强放热反应的温度。一旦所有的AlCl3加入后，将所得到的琥珀状液体在手套箱中轻轻搅拌过夜。然后过滤该液体以除去任何未溶解的A1C13。将所得到的酸性1-丁基吡啶鐵氯铝酸盐用作乙烯与异戊烷的烷基化反应的催化剂。Ufj—、12当量.AlCl3(f",-卄--I纯净,1250C和自生压力实施例2"失活的"l-丁基吡啶鎗氯铝酸盐离子液体催化剂(失活的催化剂A)的制备"失活的，，或"用过的"l-丁基吡啶鎗氯铝酸盐离子液体催化剂是由"新鲜的，，l-丁基吡咬総氯铝酸盐离子液体催化剂通过在连续流微装置中、在催化剂再循环和加速结垢条件下进行异丁烷烷基化反应而获得的。所述微装置由异丁烷和丁烯进料泵、搅拌高压釜反应器、背压调节器、三相分离器和将所分离的离子液体催化剂再循环回所述反应器的第三泵组成。所述反应器在80~100psig压力下运行并用冷却维持反应温度为约10。C。为启动该反应，将异丁烷、丁烯和HC1以希望的摩尔比(异丁烷/丁烯>1.0)泵送进入高压釜，穿过所述背压调节器并进入三相分离器。同时，将新鲜的氯铝酸盐离子液体催化剂以预先计算的比例泵送进入所述反应器，以给出希望的催化剂/原料体积比。随着反应的进行，离子液体从反应器流出物中分离出来并收集在所述三相分离器底部。当所述分离器底部积累足够液位的催化剂时，停止新鲜离子液体的流动并开始从所述分离器底部再循环催化剂。这样，在所述方法中连续使用并再循环所述初始催化剂装料。下述方法条件用来从新鲜的催化剂A产生失活的催化剂A(1-丁基吡啶総氯铝酸盐离子液体催化剂)过程变量<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>当判断催化剂已经充分失活时，反应持续了72小时。实例3失活的ILA中混合聚合物和烯烃低聚物的量的测定通过水解已知重量的废催化剂来测定所述废(失活的)离子液体中混合聚合物的wt%。下面的实例是测量给定催化剂中混合聚合物的一般步骤。在手套箱中，首先用30-50ml无水己烷洗涤烧瓶中的15g废离子液体催化剂以除去(从废催化剂中)任何残留的烃或烯属低聚物。在减压下浓缩该己烷洗液，仅给出0.02g黄色油(0.13%)。然后将50ml无水己烷加入所述洗涤过的催化剂中，随后慢慢加入15ml水并在O'C下搅拌所述混合物15-20分钟。用额外的30ml己烷稀释所得到的混合物并再充分搅拌5-10分钟。使所迷混合物沉降两层溶液和一些固体残渣。通过倾析法回收所述有机层。用额外的50ml己坑进一步洗涤所述水层。合并所述己烷层并用无水MgS04干燥、过滤并浓缩，给出2.5g(废催化剂的16.7wt%)粘稠的暗橙红色油。因此确定这种具体的废催化剂含有0，13%的低聚物和16.7%的混合聚合物。使用酸溶液(HC1水溶液)或碱溶液(NaOH)也可完成所述7K解。实施例4从失活的ILA中回收的混合聚合物的表征通过元素分析并通过红外、NMR、GC-质i普和UV和光谱法来表征根据实施例3中描述的步骤回收的混合聚合物。所回收的混合聚合物的氢/碳比为1.76和氯含量为0.8%。^-NMR和"C-NMR表明存在烯质子和烯碳。红外光语表明存在烯属区和存在环状体系和取代的双键。GCMS表明该混合聚合物具有150-600多的分子量。高沸点模拟蒸馏分析表明，所回收的混合聚合物沸程为350-1100°F。UV光谱显示了表明高度共轭的双键体系的250nm处的lTVamax。实施例5通过加入吡啶从失活的催化剂A中除去混合聚合物注意，基于本实施例的方法需要向所述第二再生反应器中加入HCl和AlCl3。在此情况下，所述离子液体的阳离子是用H-代替了丁基的吡啶総盐酸盐氯化物。将失活的催化剂A(10.022g)称入到瓶中并用2.24g吡啶处理。在环境温度下搅拌45分钟后，用6.8g己烷萃取瓶中的内容物三次。混合所述己烷萃取物并在氮气流下蒸发。残渣净重1.84克或18.4wt%。实施例6由1-丁基-吡啶総氯化物从失活的催化剂A中除去混合聚合物在装有搅拌棒和千燥管(SaCl2干燥管)的圆底反应烧瓶中，将100g无水己烷加入到20g含有16wt%(3.2g)混合聚合物的废丁基吡啶鎗氯铝酸盐离子液体催化剂中。将5克丁基吡啶鎗氯化物加入到已经在100ml无水己烷中的20g废催化剂中。搅拌所述反应30分钟并倾析出所述己烷层。用额外的50ml己烷洗涤所述残渣。加入所述己烷层并浓缩给出可能是3.2g混合聚合物中的1.2g。将额外3g丁基吡啶絲氯化物和50ml无水己烷加入到来自第一个5g丁基吡啶鎗氯化物的处理的离子液体残渣中，并搅拌所述混合物约15-20分钟。所述反应混合物变成两相。一相由棕色颗粒状固体和含有所述混合聚合物的剩余部分的己烷层组成。倾析出所述己烷层并用额外的50ml无水己烷洗涤剩余的固体。合并所述己烷层并在旋转蒸发器中浓缩，给出额外1.95g混合聚合物(除从第一次加入丁基吡啶鎗氯化物所回收的1.2g以外)。因此，存在于该废催化剂中的总共3.15g或98.4。/。的混合聚合物被除去了。用具有不同混合聚合物含量的其它废催化剂重复上述步骤得到相似的结果。通过上面描述的步骤除去的回收的混合聚合物表现出由水解法分离出的混合聚合物的所有物理和光镨学特性。在14托和60。C下，在旋转蒸发器中汽提掉所回收的固体的溶剂。将6.5gAlCl3緩慢地加入到位于手套箱中的锥形瓶中的所得到的棕色固体中并同时搅拌。所有的AlCl3加入后，使得到的液体再搅拌30分钟。然后过滤所述液体并用于乙烯与异戊烷的烷基化反应中，该烷基化反应作为这种部分再生的离子液体催化剂的活性测试。实施例7再生的丁基吡啶総氯铝酸盐离子液体催化剂的活性测定通过将实施例6中描述的再生的丁基吡啶鎗氯铝酸盐离子液体催化剂进行比较来测试其活性。根据下述步骤进行异戊烷与乙烯的烷基化反应。向300ml高压釜中装入20g离子液体催化剂、100g无水异戊烷、10g乙烯和0.3g无水HC1。然后在约1200rpm下搅拌所述反应并在自生压力下加热至50。C。起始压力通常为280-320psi。当所述压力降至个位数时，所述反应通常就完成了。在緩慢进行反应的情况下，允许所述反应进行l小时。所述反应结束时，打开所述反应器并用GC检查气体样品的乙烯浓度。允许所述两相反应混合物沉降成催化剂相(下相)和烃相(上相)。倾析含有原料和烷基化产物的烃相并由GC分析来分析产物分布。下表1示出了该再生的催化剂的乙烯/异戊烷烷基化反应的结果，并与新鲜和废催化剂的烷基化反应结果进行了比较。<table>complextableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>乙烯与异戊烷的烷基化反应在为4的iC5/C2"下在50'C下进行。从上表可见，再生的催化剂的活性与新鲜催化剂的活性相似。含有所述混合聚合物的废催化剂是无活性的。权利要求1.包含阳离子组分和阴离子组分的用过的离子液体催化剂的再生方法，所述用过的离子液体催化剂已被与所述阴离子组分络合的混合聚合物所失活，所述再生方法包括以下步骤加入试剂，所述试剂能够用所述催化剂的阳离子组分置换出所述络合的混合聚合物，所述试剂的加入量足以与所述用过的催化剂中适量的游离的(未络合的)和络合的阴离子组分反应；和除去所述被置换出的混合聚合物以产生再生的离子液体催化剂。2.权利要求1的方法，还包括向所迷用过的离子液体-试剂混合物中加入惰性烃以除去所述被置换出的混合聚合物和任何无活性的离子液体催化剂组分和重新构成所述无活性的离子液体催化剂。3.权利要求1的方法，其中所述试剂对应于阳离子的碱性母体物种，待再生的所述离子液体最初由所述阳离子产生。4.权利要求l的方法，其中所述离子液体是l-丁基-吡啶鎗七氯铝酸盐，和所述试剂是l-丁基-吡啶総氯化物。5.权利要求2的方法，其中所述惰性烃选自CVds的烃和它们的混合物。6.权利要求1的方法，其中所述离子液体催化剂已经被用来催化Friedel-Craft反应。7.权利要求6的方法，其中所述Friedel-Craft反应是烷基化反应。8.权利要求l的方法，其中所述离子液体催化剂包含咪唑総、吡啶鎗、磷鐵或四烷基铵衍生物或它们的混合物。9.权利要求1的方法，其中所述离子液体催化剂是氯铝酸盐离子液体。10.权利要求8的方法，其中所述离子液体催化剂是氯铝酸盐离子液体。11.权利要求1的方法，其中所述试剂对应于阳离子的碱性母体物种，待再生的所述离子液体最初由所述阳离子产生。12.权利要求11的方法，其中所述离子液体产生自氢卣化铵和氯化铝，和所述试剂是与氢卣化铵盐对应的游离胺。13.权利要求4的方法，还包括向所述再生的催化剂中加入A1C13、HC1或它们的混合物。14.权利要求9的方法，还包括向所述再生的催化剂中加入A1C13、HC1或它们的混合物。15.权利要求10的方法，还包括向所述再生的催化剂中加入A1C13、HC1或它们的混合物。16.已按照权利要求1的方法再生了的离子液体催化剂。17.包含阳离子组分和阴离子组分的用过的离子液体催化剂的再生方法，所述用过的离子液体催化剂已被与所述阴离子组分络合的混合聚合物所失活，所述再生方法包括加入试剂的步骤，所述试剂能够用所述催化剂的阳离子组分置换出所述络合的混合聚合物，所述试剂的加入量足以增加所述用过的离子液体催化剂的活性。18.权利要求17的方法，还包括向所述用过的离子液体-试剂混合物中加入惰性经以除去所述被置换出的混合聚合物和任何无活性的离子液体催化剂组分并重新构成所述无活性的离子液体催化剂。19.权利要求17的方法，其中所述试剂对应于最初产生待再生的离子液体的阳离子的碱性母体物种。20.权利要求17的方法，其中所述离子液体是1-丁基-吡啶鎗七氯铝酸盐，和所述试剂是l-丁基-吡啶鎗氯化物。21.权利要求18的方法，其中所述惰性烃选自Cs-ds的烃和它们的混合物。22.权利要求17的方法，其中所述离子液体催化剂已被用来催化Friedel画Craft反应。23.权利要求22的方法，其中所述Friedel-Craft反应是烷基化反应。24.权利要求17的方法，其中所述离子液体催化剂包含咪唑鎗、吡咬鐵、磷総或四烷基铵衍生物或它们的混合物。25.权利要求17的方法，其中所述离子液体催化剂是氯铝酸盐离子液体。26.权利要求24的方法，其中所述离子液体催化剂是氯铝酸盐离子液体。27.权利要求17的方法，其中所述试剂对应于阳离子的碱性母体物种，待再生的所述离子液体最初由所述阳离子产生。28.权利要求27的方法，其中所述离子液体产生自氢卤化铵和氯化铝，和所述试剂是与氢卣化铵盐对应的游离胺。29.权利要求20的方法，还包括向所述再生的催化剂中加入A1C13、HC1或它们的混合物。30.权利要求25的方法，还包括向所述再生的催化剂中加入A1C13、HC1或它们的混合物。31.权利要求26的方法，还包括向所述再生的催化剂中加入A1C13、HC1或它们的混合物。32.已按照权利要求1的方法再生了的离子液体催化剂。全文摘要公开了包含阳离子组分和阴离子组分的用过的离子液体催化剂的再生方法，其中所述催化剂已被与所述阴离子组分络合的混合聚合物所失活，所述再生方法包括加入试剂的步骤，其中所述试剂能够用所述催化剂的阳离子组分置换出所述络合的混合聚合物，所述试剂的加入量足以与所述用过的催化剂中适量的游离的和络合的阴离子组分反应，和除去所述被置换出的混合聚合物以产生再生的离子液体催化剂。文档编号B01J38/50GK101360563SQ200680051282公开日2009年2月4日申请日期2006年10月19日优先权日2005年12月20日发明者S·埃洛马里,T·V·哈里斯,W·申斯基申请人:雪佛龙美国公司