用于制造环氧乙烷的催化剂及环氧乙烷的制造方法

专利名称：：用于制造环氧乙烷的催化剂及环氧乙烷的制造方法
技术领域：
：本发明涉及用于制造环氧乙烷的催化剂及环氧乙烷的制造方法。详细地说，本发明涉及环氧乙烷选择性优异、且能够以高选择率制造环氧乙烷的催化剂以及使用该催化剂制造环氧乙;院的方法。技术背景在工业上广泛地使用在银催化剂的存在下通过含有分子状氧的气体将乙烯气相催化氧化而制造环氧乙烷的方法。关于该气相催化氧化中使用的银催化剂，对于其载体、负载方法、反应促进剂等提出了很多技术。作为控制构成催化剂的载体物性的技术，例如在JP-A-2000-44331中公开了具有规定的平均孔径和规定的孔体积、并以a-氧化铝为主要成分的载体，以及使用该载体的催化剂。另外，在WO03/072244和WO03/072246中^>开了将载体的表面积和吸水率控制在规定值，进而将载体的孔体积和孔径控制为规定的关系的技术。虽然银催化剂的催化活性、选择性和催化剂寿命已经达到高水平，但它们的催化性能仍需要提高。例如，以选择率为例，由于环氧乙烷的生产规模大，因此即便选择率仅提高1%,也可显著地节约原料乙烯的使用量，且其经济效果大。由此，开发具有更为优异的催化性能的银催化剂是本
技术领域：
研究者的长久课题。
发明内容但是，上述专利文献所记载的银催化剂具有催化性能依然不充分的问题。因而，本发明的目的在于提供能够以高选择率制造环氧乙烷的催化剂以及使用该催化剂制造环氧乙烷的方法。本发明人们为了解决上述课题进行了深入研究。结果发现，通过采用以a-氧化铝为主要成分、通过压汞法测得的孔径分布中在孔径0.01~lOOpm的范围存在至少2个峰、上述峰的至少l个存在于0.01~l.Opm的范围的载体作为构成催化剂的载体，则可以提供能够以高选择率制造环氧乙烷的用于制造环氧乙烷的催化剂，进而完成了本发明。即，本发明为一种用于制造环氧乙烷的催化剂，其通过在以a-氧化铝为主要成分的载体上负载催化成分而形成，所述载体的通过压汞法得到的孔径分布中在孔径0.01~100nm的范围存在至少2个峰，所述峰的至少l个存在于0.01~l.Opm的范围，以及使用该催化剂制造环氧乙烷的方法。通过本发明，可以提供能够以高选择率制造环氧乙烷的催化剂及使用该催化剂制造环氧乙烷的方法。通过参照以下i兌明所示例的优选实施方式，可以更加明确本发明的其它目的、特征和优点。图1A为表示在实施例1中使用的载体A的孔径分布(对数微分孔体积)的曲线。图1B为表示在实施例1中使用的载体A的孔径分布(积分孔体积)的曲线。图2A为表示在实施例2中使用的载体B的孔径分布(对数微分孔体积)的曲线。图2B为表示在实施例2中使用的载体B的孔径分布(积分孔体积)的曲线。图3A为表示在实施例3中使用的载体C的孔径分布(对数微分孔体积)的曲线。图3B为表示在实施例3中使用的载体C的孔径分布(积分孔体积)的曲线。图4A为表示在实施例4中使用的载体D的孔径分布(对数微分孔体积)的曲线。图4B为表示在实施例4中使用的载体D的孔径分布(积分孔体积)的曲线。图5A为表示在比较例1中使用的载体E的孔径分布(对数微分孔体积)的曲线。图5B为表示在比较例1中使用的载体E的孔径分布(积分孔体积)的曲线。图6A为表示在比较例2中使用的载体F的孔径分布(对数微分孔体积)的曲线。图6B为表示在比较例2中使用的载体F的孔径分布(积分孔体积)的曲线。图7A为表示在比较例3中使用的载体G的孔径分布(对数微分孔体积)的曲线。图7B为表示在比较例3中使用的载体G的孔径分布(积分孔体积)的曲线。图8A为表示在比较例4中使用的载体H的孔径分布(对数微分孔体积)的曲线。图8B为表示在比较例4中使用的载体H的孔径分布(积分孔体积)的曲线。图9A为表示在比较例5中使用的载体I的孔径分布(对数微分孔体积)的曲线。图9B为表示在比较例5中使用的载体I的孔径分布(积分孔体积)的曲线。图10A为表示在比较例6中使用的载体J的孔径分布(对数微分孔体积)的曲线。图10B为表示在比较例6中使用的载体J的孔径分布(积分孔体积)的曲线。具体实施方式本发明为在以a-氧化铝为主要成分、通过压汞法得到的孔径分布中在孔径O.Ol~lOOpm的范围存在至少2个峰、上述峰的至少l个存在于O.Ol~l.Opm的范围的载体上负载催化成分而成的用于制造环氧乙烷的催化剂及使用该催化剂的环氧乙烷的制造方法。本发明的用于制造环氧乙烷的催化剂具有优异的催化性能，可以长期(优异的催化剂寿命)以高选择率制造环氧乙坑。本发明的用于制造环氧乙烷的催化剂如上所述，只要是载体的通过压汞法得到的孔径分布显示规定的峰即可，其它形态(载体的形状、催化成分的具体形态等)没有特别限定。本发明中，载体的孔径分布通过压汞法获得。这里，假设微孔均为圆筒形、孔径以直径D表示、孔体积以V表示。另夕卜，"对数微分孔体积分布"在表现宽范围的孔径分布时最为常用，求出微分孔体积dV除以孔径对数的微分值d(logD)的值，对于各区分的平均孔径描绘该值得到"对数微分孔体积分布"。"微分孔体积dV"是指测定点间的孔体积的增加部分。例如，如图1A所示，横轴表示孔径(对数刻度)，纵轴表示对数微分孔体积。另外，所谓的积分孔体积分布是横轴为孔径、纵轴为孔体积^V来描绘的。例如，如图1B所示，橫轴表示孔径(对数刻度)、纵轴表示积分孔体积。另外，作为用于获得孔径分布的压汞法的具体方法，采用后述实施例所记载的方法。在通过压汞法获得的孔径分布中，"峰"是指对数微分孔体积的极大值为0.2cmVg以上，极大值小于0.2cmVg者不包含在"峰,,中。本发明的催化剂所用的载体的孔径分布中，在孔径O.Ol~100pm的范围存在至少2个峰。而且，该至少2个峰中的至少1个存在于O.Ol~l.O)im的范围、优选存在于0.04~0.8lim的范围、更优选存在于O.l~0.5pm的范围、特别优选存在于0.2~0.4pm的范围。通过至少l个峰存在于O.Ol~l.Oiim的范围，催化成分以微细且高分散的状态进行负载变得容易，在这一方面上优选。特别是，比表面积大时，微细化的或分散的催化成分的颗粒之间的间隔变大，因此可以提供银的烧结(sintering)被抑制、催化活性和选择性的降低被抑制、催化性能长期优异的用于制造环氧乙烷的催化剂。通过采用在孔径分布中显示这种峰的载体，可以提供能够以高选择率制造环氧乙烷的催化剂。关于载体的组成，除了以a-氧化铝为主要成分之外没有特别限定。这里，载体"以a-氧化铝为主要成分"是指载体中的a-氧化铝含量相对于载体总质量100质量％为90质量％以上。载体中的a-氧化铝的含量优选为95质量％以上、更优选为98质量％以上。只要是以a-氧化铝为主要成分，则其它组成没有特别限定，载体可以含有例如碱金属或碱土类金属的氧化物、过渡金属的氧化物。它们的含量没有特别限定，但碱金属或碱土类金属的氧化物的含量以氧化物换算优选为05质量％、更优选为O.Ol~4质量％。而且，过渡金属的氧化物的含量以氧化物换算优选为05质量％、更优选为O.Ol~3质量％。另外，载体通常含有硅石(二氧化硅)。载体中的硅石的含量没有特别限定，优选为O.Ol~10.0质量％、更优选为O.l-5.0质量％、进一步优选为0.2~3.0质量％。另外，上述载体的组成、各成分的含量可以使用荧光X射线分析法来确定。载体的形状没有特别限定，除了环状、球状、圆柱状、颗粒状之外，还可以适当参照以往^^知的知识。另外，载体的大小(平均直径)也没有特别限制，优选为3~20mm、更优选为5~10mm。作为载体原料的a-氧化铝粉体的粒径也没有特别限定，a-氧化铝4分体的一次粒径优选为0.01~100pm、更优选为O.l~20|um、进一步优选为0.5~10nm、特别优选为1~5|um。另外，a-氧化铝4分体的二次粒径优选为0.1~1000pm、更优选为1~500拜、进一步优选为10~200jLim、特另'"尤选为30~100jiim。载体的比表面积没有特别限定，优选为0.03~10m2/g、更优选为0.5~5.0m2/g、进一步优选为1.0~3.0m2/g。若载体的比表面积为0.03mVg以上，则能够负载必要量的催化成分，载体的比表面积越大，催化成分越易高分散地负载。而且，作为催化反应活性部位的催化成分表面的面积增大，因此优选。另一方面，若载体的比表面积为10mVg以下，则载体的孔径维持在一定程度的较大值，使用所制得催化剂制造环氧乙烷时的环氧乙烷的连续氧化得以抑制。另外，作为载体比表面积的值，可以采用通过后述的实施例所记载的方法获得的值。载体的孔体积也没有特别限定，优选为0.2~0.6cmVg、更优选为0.3~0.5cm3/g、进一步优选为0.35~0.45cm3/g。若载体的孔体积为0.2cmVg以上，则在催化成分的负载变得容易这一方面优选。另一方面，若载体的孔体积为0.6cmVg以下，则在可以将载体的强度确保在实用程度这一方面优选。另外，作为载体的孔体积的值，采用通过后述的实施例所记载的方法获得的值。上述载体的孔体积中，具有规定的孔径的微孔的容积的比例为规定范围内的值时，则可以提供催化性能更优异的用于制造环氧乙烷的催化剂。具体地说，具有O.l~0.5)im范围的孔径的微孔优选为总孔体积合计的5~50体积％、更优选为10~45体积％、进一步优选为15~35体积％、特别优选为19~25体积％。载体所具有的微孔的大小也没有特别限定，平均孔径优选为0.1~10pm、更优选为0.2~4.0|im、进一步优选为0.3~3.0|am、特别优选为0.4~1.5pm。平均孔径为0.1pm以上时，则可以对伴随着制造环氧乙烷时生成气体的滞留所发生的环氧乙烷的连续氧化进行抑制。另一方面，平均孔径为10pm以下时，则载体的强度可确保为实用的程度。另外，作为平均孔径的值，采用通过后述的实施例所记载的方法获得的值。载体的吸水率也没有特别限定，优选为10~70%、更优选为20~60%、进一步优选为3050%。载体的吸水率为10%以上时，则催化成分的负载变得容易。另一方面，若载体的吸水率为70%以下，则载体的强度可确保在实用的程度。另外，作为载体的吸水率的值，采用通过后述的实施例所记载的方法获得的值。本发明的催化剂具有在上述载体上负载催化成分的组成。催化成分的具体形态没有特别限定，可以适当参照以往公知的知识，优选必须含有银作为催化成分。另外，除了银之外，还可以将通常作为反应促进剂使用的催化成分负载在载体上。作为反应促进剂的代表例可以举出碱金属，具体地可以举出锂、钠、钾、铷、铯。除了碱金属之外，还可以使用铊、硫、铬、钼、鴒、铼等作为反应促进剂。这些反应促进剂可以仅单独使用l种，也可以组合使用2种以上。其中，作为反应促进剂优选使用铯。对于银、反应催化剂的负载量没有特别限定，只要负载对制造环氧乙烷有效的量即可。例如，银的情况下，基于用于制造环氧乙烷的催化剂的质量，4艮的负载量为1~30质量％、优选为5~20质量％。另夕卜，基于用于制造环氧乙烷的催化剂的质量，反应促进剂的负载量通常为0.001~2质量％、优选为0.01~l质量％、更优选为0.01~0.7质量％。特别是，反应促进剂的最佳负载量由于载体物性的不同、反应促进剂的组合等而不同。因此优选的是，预先调制反应促进剂的负载量不同的催化剂，对该催化剂评价性能，然后决定显示最高性能的反应促进剂的负载量，负载这种显示最高性能的量的反应促进剂来调制催化剂。另外，下述实施例和比较例中，像这样预先决定显示最高性能的反应促进剂的负载量，然后调制催化剂。本发明的用于制造环氧乙烷的催化剂除了使用上述载体这一点之外，可以通过以往公知的用于制造环氧乙烷的催化剂的制造方法调制。作为载体的调制方法，已知通过采用以下的调制方法可以控制载体的物性。即，己知l)在以a-氧化铝为主要成分的母粉中添加所期望的大小和量的气孔形成剂的方法、2)以所期望的混合比调合物性不同的至少2种母粉的方法、3)在所期望的温度下将载体烧成所期望的时间的方法等，还已知将这些方法组合的方法。对于这些调制方法，例如在"多孔质体的性质及其应用技术"竹内雍主编、FujitecCorporation发行(1999年)中有所记载。另外，还可以参照JP-A-5(1993)-329368、JP-A-2001-62291、JP-A-2002-136868、JP-B-2983740、JP-B-3256237、JP-B-3295433等。以下说明使用上述载体制造本发明的用于制造环氧乙烷的催化剂的方法之一例，但本发明要求保护的范围应该根据权利要求书的记载来决定，并非仅限于下述方法。首先，准备载体。关于载体的调制方法如上所述，因此这里省略详细的il明。另一方面，调制用于在载体上负载银的溶液。具体地说，将银化合物单独添加到水等溶剂中，或者将银化合物和用于形成银络合物的络合剂或根据需要的反应促进剂添加到水等溶剂中。这里，作为银化合物，可以举出例如硝酸银、碳酸银、草酸银、醋酸银、丙酸银、乳酸银、柠檬酸银、新癸酸银等。另外，作为络合剂，可以举出例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、丙二胺等。这些银化合物、络合剂可以分别单独仅使用l种，也可以组合使用2种以上。接着，将上述获得的溶液浸渍到同样上述准备的载体中。此时，反应促进剂可以在将溶液浸渍到载体之前的阶段中溶解于溶液而同时进行浸渍，也可以在负载银后进行负载。接着，将其干燥并烧成。干燥优选在空气、氧气或惰性气体(例如氮气)的氛围中在80~12(TC的温度下进行。另外，烧成优选在空气、氧气或惰性气体(例如氮气)的氛围中在150~70(TC的温度下、优选200~600。C的温度下进行。另外，烧成可以仅进行l阶段，也可以进行2阶段以上。作为优选的烧成条件，可以举出在空气氛围中在150~250。C下进行0.1~IO小时的第1阶段烧成、在空气氛围中在250~450。C下进行0.1~IO小时的第2阶段烧成。更优选的是，在这种第2阶段烧成后，进一步在惰性气体(例如氮气、氦气、氩气等)氛围中在450~700。C下进行O.l~10小时的第3阶段烧成。本发明的第2方式是环氧乙烷的制造方法，该方法具有在本发明第l方式的用于制造环氧乙烷的催化剂的存在下、通过含有分子状氧的气体对乙烯进行气相氧化的阶段。本发明第2方式的环氧乙烷的制造方法除了催化剂使用本发明第1方式的用于制造环氧乙烷的催化剂之外，可以根据常规方法进4亍。例如，可采用工业制造规模的一般条件，即反应温度为150~300°C、优选为180~280°C,反应压力为2~40kg/cm2G、优选为10~30kg/cm2G,空速为1000~30000hr1(STP)、优选为3000~8000hr-1(STP)。作为与催化剂相接触的原料气体，可以举出由0.5~40容量％乙烯、3~10容量％氧气、1~20容量%二氧化碳、其余部分为氮气、氩气、水蒸气等惰性气体和甲烷、乙烷等低级烃类构成，进而含有O.l~10容量ppm作为反应抑制剂的二氯化乙烯、氯化联苯等囟化物的原料气体。本发明的制造方法中所使用的含有分子状氧的气体可以举出空气、氧气和富氧空气。实施例使用以下的实施例和比较例说明本发明的效果。但是，本发明要保护的范围并非仅限于以下实施例。另外，本实施例中，各种参数的测定通过以下方法进行。<载体的孔径分布/孔体积/平均孔径的测定〉通过压汞法进行测定。具体地说，将在200。C下脱气至少30分钟的载体作为样品，测定装置使用AutoPoreIII9420W(抹式会社岛津制作所生产)，通过1.0~60000psia的压力范围和60个测定点获得孔径分布、孔体积和平均孔径。<载体中的硅石含量的测定>通过荧光X射线分析法进行测定。<载体的比表面积的测定〉将载体粉碎后，精确称量约0.2g被分级为0.85~1.2mm粒径的粉碎物。在200。C下将称量的样品脱气至少30分钟，通过BET(B腦auer-Emmet-Teller)法进行测定。<载体的吸水率的测定>根据日本工业规格(JISR2205(1998年度))记载的方法，通过以下的方法测定。a)将破碎前的载体放入保温在120。C的干燥机中，称量达到恒重时的质量(干燥质量Wl(g))。b)将上述a)称量的载体沉入水中煮沸30分钟以上，然后在室温的水中冷却，作为饱水样品。c)将上述b)得到的饱水样品从水中取出，用湿布快速擦拭表面，除去水滴后称量(饱水样品质量W2(g))。d)使用上述获得的W1和W2，根据下述数学式l计算吸水率。[数学式l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>实施例1对于4L以a-氧化铝为主要成分的载体(8mm环、填充比重0.70g/mL、吸水率39.4%、a-氧化铝的含量99.1质量%)反复进行3次利用4L蒸馏水的30分钟以上的煮沸处理。之后，在保温在120。C的干燥机中充分地干燥，获得载体A。图示该载体A的孔径分布(图1A:对数微分孔体积对孔径、图1B:积分孔体积对孔径)。如图1A所示，载体A的孔径分布中在孔径0.01~lOOpm的范围(更详细地说，0.1~2.0pm的范围)存在3个峰，且在O.Ol~l.Opm的范围(更详细地说O.l~0.5pm的范围)存在1个峰。另一方面，在含有520g草酸银的水浆料(水浆料中的水的含量150g)中添加100mL水和在250mL水中溶解有4.0g硝酸铯的溶液，制成泥状。接着，在其中添加250mL乙二胺，充分搅拌使其溶解，调制浸渍溶液。将所得的浸渍溶液浸渍到2000g预先加热至约100。C的载体A中。接着，加热浓缩干燥，在空气气流中、400。C下活化20分钟，获得催化剂前体。将所得的催化剂前体填充到能够由外部引入惰性气体的不锈钢制密闭容器内，一边送入氮气，一边在电炉中以催化剂层温度530°C加热处理3小时，调制用于制造环氧乙烷的催化剂A。实施例2使用具有图2A和图2B所示的孔径分布的载体B,将硝酸铯的添加量改为7.3g,除此之外，通过与上述实施例l相同的方法调制用于制造环氧乙烷的催化剂B。另外，如图2A所示，在载体B的孔径分布中，孔径0.01~100jxm的范围(更详细地说O.l~lO.Opm的范围)存在2个峰，且在O.Ol~l.Opm的范围(更详细地说O.l~0.5nm的范围)存在1个峰。实施例3使用具有图3A和图3B所示的孔径分布的载体C,将硝酸铯的添加量改为4.7g，除此之外，通过与上述实施例l相同的方法调制用于制造环氧乙烷的催化剂C。另外，如图3A所示，在载体C的孔径分布中，孔径0.01~1.0pm的范围存在2个峰，更详细地说在O.l~0.5lum的范围存在l个峰。实施例4使用具有图4A和图4B所示的孔径分布的载体D,除此之外，通过与上述实施例l相同的方法调制用于制造环氧乙烷的催化剂D。另夕卜，如图4A所示，在载体D的孔径分布中，孑L径0.01100ium的范围(更详细地说O.l~10.0pm的范围)存在3个峰，且在O.Ol~l.Oiim的范围(更详细地说O.l~0.5pm的范围)存在1个峰比專交例1使用具有图5A和图5B所示的孔径分布的载体E,将硝酸铯的添加量改为2.7g,除此之外，通过与上述实施例l相同的方法调制用于制造环氧乙烷的催化剂E。比專交例2使用具有图6A和图6B所示的孔径分布的载体F,将硝酸铯的添加量改为2.7g,除此之外，通过与上述实施例l相同的方法调制用于制造环氧乙烷的催化剂F。比l交例3使用具有图7A和图7B所示的孔径分布的载体G,将硝酸铯的添加量改为1.5g,除此之外，通过与上述实施例l相同的方法调制用于制造环氧乙烷的催化剂G。另外，该催化剂G性能低，在乙烯转化率到达10%之前就已经燃烧，无法得到结果。比專交例4使用具有图8A和图8B所示的孔径分布的载体H,将硝酸铯的添加量改为2.2g,除此之外，通过与上述实施例l相同的方法调制用于制造环氧乙烷的催化剂H。比專交例5使用具有图9A和图9B所示的孔径分布的载体I，将硝酸铯的添加量改为1.5g,除此之外，通过与上述实施例l相同的方法调制用于制造环氧乙烷的催化剂I。另外，该催化剂I性能低，在乙烯转化率到达10%之前就已经燃烧，无法得到结果。比寿交例6使用具有图IOA和图IOB所示的孔径分布的载体J,将硝酸铯的添加量改为1.5g,除此之外，通过与上述实施例l相同的方法调制用于制造环氧乙烷的催化剂J。<催化剂的转化率/选择率的测定〉将在各实施例和各比较例中获得的催化剂填充到内径25mm、管长7500mm的外部加热型二重管式不锈钢制反应器中，形成填充层。接着，在该填充层内引入由21容量％乙烯、7容量%氧气、7容量％二氧化碳、其余部分为甲烷、氮气、氩气和乙烷构成(甲烷52容积％、氮气0.8容积％、氩气12容积％和乙烷0.2容积％)、进而含有2ppm二氯化乙烯的混合气体，在反应压力20kg/cn^G、空速6000hr"的条件下制造环氧乙烷。根据下述数学式2和数学式3，计算环氧乙烷制造时的转化率(数学式2)和选择率(数学式3)。结果示于下述表l中。[数学式2]转化率(％)[数学式3]选择率(％)反应的乙烯的摩尔数j0n原料气体中的乙烯的摩尔数—转变成环氧乙烷的乙烯的摩尔数xloo反应的乙烯的摩尔数表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>由上述表1所示结果可知，通过本发明可以提供选择性优异的用于制造环氧乙烷的催化剂。而且，通过使用了该催化剂的环氧乙烷的制造方法，能够以高收率制造环氧乙烷。本申请基于2006年9月29日申请的日本专利申请2006-268957号，参照其公开的内容并将其整体引用于本说明书中。权利要求1.一种用于制造环氧乙烷的催化剂，其通过在以α-氧化铝为主要成分的载体上负载催化成分而形成，所述载体的通过压汞法得到的孔径分布中在孔径0.01～100μm的范围存在至少2个峰，所述峰的至少1个存在于0.01～1.0μm的范围。2.根据权利要求l所述的用于制造环氧乙烷的催化剂，所述载体的比表面积为0.03~10m2/g。3.根据权利要求1或2所述的用于制造环氧乙烷的催化剂，所述载体的孔体积为0.2~0.6cmVg。4.根据权利要求l~3任一项所述的用于制造环氧乙烷的催化剂，所述载体的孔体积中具有O.l~0.5pm的范围的孔径的微孔相对于全部孔体积的合计为5~50容积％。5.根据权利要求l~4任一项所述的用于制造环氧乙烷的催化剂，所述载体的平均孔径为O.l~10pm。6.根据权利要求l~5任一项所述的用于制造环氧乙烷的催化剂，所述载体的吸水率为10~70%。7.根据权利要求l~6任一项所述的用于制造环氧乙烷的催化剂，作为所述载体原料的a-氧化铝粉体的一次粒径为0.01~100拜，并且二次粒径为O.l~lOOOjam。8.根据权利要求l~7任一项所述的用于制造环氧乙烷的催化剂，所述载体的大小(平均直径)为320mm。9.根据权利要求l~8任一项所述的用于制造环氧乙烷的催化剂，所述载体中的a-氧化铝的含量相对于载体总质量为90质量％以上。10.根据权利要求l~9任一项所述的用于制造环氧乙烷的催化剂，所述载体中的碱金属或碱土类金属的氧化物的含量相对于载体总质量以氧化物换算为05质量％。11.根据权利要求l~10任一项所述的用于制造环氧乙烷的催化剂，所述载体中的过渡金属的氧化物的含量相对于载体总质量以氧化物换算为05质量％。12.根据权利要求l~ll任一项所述的用于制造环氧乙烷的催化剂，所述载体中的硅石(二氧化硅)的含量相对于载体总质量为O.Ol~10.0质量％。13.根据权利要求l~12任一项所述的用于制造环氧乙烷的催化剂，含有银作为所述催化成分。14.根据权利要求l~13任一项所述的用于制造环氧乙烷的催化剂，在所述催化成分中含有铯作为反应促进剂。15.根据权利要求l~14任一项所述的用于制造环氧乙烷的催化剂，基于用于制造环氧乙烷的催化剂的质量，作为所述催化成分的银的负载量为1~30质量％。16.根据权利要求l~15任一项所述的用于制造环氧乙烷的催化剂，基于用于制造环氧乙烷的催化剂的质量，所述反应促进剂的负载量为0.001~2质量％。17.—种环氧乙烷的制造方法，其具有在权利要求l所述的用于制造环氧乙烷的催化剂的存在下，通过含有分子状氧的气体对乙烯进行气相氧化的阶段。全文摘要本发明提供能够以高选择率制造环氧乙烷的催化剂以及使用了该催化剂的环氧乙烷的制造方法。在载体上负载催化成分而成的用于制造环氧乙烷的催化剂中，所述载体采用以α-氧化铝为主要成分、通过压汞法得到的孔径分布中在孔径0.01～100μm的范围存在至少2个峰、所述峰的至少1个存在于0.01～1.0μm的范围的载体。文档编号B01J23/54GK101396659SQ200710152399公开日2009年4月1日申请日期2007年9月28日优先权日2006年9月29日发明者三河雅嗣,广田博之,柚木弘己申请人:株式会社日本触媒