专利名称：一种温和条件下制备负载型Ru<sub>2</sub>P的新方法
技术领域：
本发明提出一种利用三氯化钌为前体低温下制备负载型Ru2P的新方法。该方法采用三氯化钌与次磷酸钠为混合前体成功制备了负载型Ru2P ；本发明的特点在于所采用的 制备方法简单，安全，所需设备成本低，制备过程中不需要使用流动的保护气体，不需要程 序升温等复杂的步骤，仅需常压下简单的热处理。所得负载型Ru2P可用于油品的加氢脱硫 利加氢脱氮反应。
背景技术：
近年来，世界范围内石油资源日渐减少，原油的重质化、劣质化趋势不断扩大。高 效地开发利利用现有的石油资源，生产消洁燃料对各国的可持续发展都具有重要的战略意 义。在当前的催化材料研究中，贵金属磷化物在许多涉氢反应中都具有优异的催化性能，作 为新型催化剂已引起人们的广泛关注。特别是，负载型Ru2P催化剂在油品的加氢脱硫利加 氢脱氮反应中都有很高的催化活性。因此，开展负载型Ru2P催化剂的研究在催化利材料领 域都具有重要的理论意义利潜在的应用前景。目前儿乎没有文献报道负载型Ru2P催化剂的制备。传统的金属磷化物催化剂的 制备方法也不能够合成负载型Ru2P催化剂。本发明中提出了采用次磷酸钠利三氯化钌为 混合前体成功制备了负载型Ru2P催化剂。其所采用的工艺简单，Ru2P制备温度低，生产周 期短，制备过程中不需要使用流动的保护气体，不需要程序升温等复杂的步骤，仅需常压下 简单的热处理。
发明内容
本发明提出一种利用三氯化钌为前体低温下制备负载型Ru2P的新方法。该方法 采用三氯化钌与次磷酸钠为混合前体成功制备了负载型Ru2P ；本发明的特点在于所采用的 制备方法简单，安全，所需设备成本低，制备过程中不需要使用流动的保护气体，不需要程 序升温等复杂的步骤，仅需常压下简单的热处理。负载型Ru2P合成步骤如下在室温搅拌状态下，按照一定的化学计量关系，将所需量的次磷酸钠溶于去离子 水中，搅拌溶解后将所需量的三氯化钌加入到溶液中，充分搅拌1小时后将所需的载体加 入到溶液中浸渍。浸渍1小时后将其在一定温度下烘干，然后将烘干后的前体研磨成粉末 后装入管式反应器内，在静态的氮气保护气氛中将前体在所需温度下焙烧1小时。最后将 所得产物水洗后烘干即得到所需的负载型Ru2P。合成步骤中所述的化学计量关系是Ru3+ H2PO2- ^h 1 5 1 7范围内；所述 的三氯化钌是分析纯三水合三氯化钌；所述的次磷酸钠是分析纯次磷酸钠；前体溶液的烘 干温度为100 120°C ；前体焙烧温度为500 600°C。
附图1是所合成的负载型Ru2P样品A的粉末X射线衍射图。附图2是所合成的负载型Ru2P样品B的粉末X射线衍射图。附图3是所合成的负载型Ru2P样品C的粉末X射线衍射图。
具体实施例方式本发明可通过实施例详细说明，但它们不是对本发明做任何限制。在这些实施例中，XRD谱图由日本理学D/MAX-2500型X-射线衍射仪测定，管压40kV，管流100mA，扫描速 度 8° /min0这些实施例说明了负载型Ru2P的合成过程。实施例1首先在室温搅拌状态下将0. 529g的次磷酸钠(NaH2PO2. H2O)加入到3. 9mL去离子 水中，溶解IOmin之后加入0. 258g的RuCl3 · 3H20。继续搅拌1小时后，将Ig的MCM-41分 子筛加入到上述溶液中浸渍。浸渍1小时后将其在100°C下烘干，然后将烘干后的前体研磨 成粉末后装入管式反应器内，在静态的氮气保护气氛中将前体在500°C焙烧1小时。最后将 所得产物水洗后烘干，所得样品被命名为A，A具有附图1的特征。实施例2制备过程与样品A的制备过程相同，只改变NaH2PO2. H2O的量为0. 741g，其它条件 不变。所得样品被命名为B，B具有附图2的特征。实施例3制备过程与样品A的制备过程相同，只改变前体焙烧温度为600°C，其它条件不 变。所得样品被命名为C，C具有附图3的特征。
权利要求
本发明提出一种利用三氯化钌为前体低温下制备负载型Ru2P的新方法。该方法采用三氯化钌与次磷酸钠为混合前体成功制备了负载型Ru2P；本发明的特点在于所采用的制备方法简单，安全。所得负载型Ru2P可用于油品的加氢脱硫和加氢脱氮反应。负载型Ru2P合成步骤如下在室温搅拌状态下，按照一定的化学计量关系，将所需量的次磷酸钠溶于去离子水中，搅拌溶解后将所需量的三氯化钌加入到溶液中，充分搅拌1小时后将所需的载体加入到溶液中浸渍。浸渍1小时后将其在一定温度下烘干，然后将烘干后的前体研磨成粉末后装入管式反应器内，在静态的氮气保护气氛中将前体在所需温度下焙烧1小时。最后将所得产物水洗后烘干即得到所需的负载型Ru2P。
2.按照权利要求1所述的化学计量关系中，Ru3+ H2P02_在1 5 1 7范围内。
3.按照权利要求1所述的三氯化钌是分析纯三水合三氯化钌。
4.按照权利要求1所述的次磷酸钠是分析纯次磷酸钠。
5.按照权利要求1所述的前体溶液的烘干温度为100 120°C。
6.按照权利要求1所述的前体焙烧温度为500 600°C。
7.按照权利要求1合成的产物为负载型Ru2P。
全文摘要
本发明提出一种利用三氯化钌为前体低温下制备负载型Ru2P的新方法。该方法采用三氯化钌与次磷酸钠为混合前体成功制备了负载型Ru2P；本发明的特点在于所采用的制备方法简单，安全，所需设备成本低，制备过程中不需要使用流动的保护气体，不需要程序升温等复杂的步骤，仅需常压下简单的热处理。所得负载型Ru2P可用于油品的加氢脱硫和加氢脱氮反应。
文档编号B01J29/74GK101862673SQ20101021117
公开日2010年10月20日 申请日期2010年6月28日 优先权日2010年6月28日
发明者关庆鑫, 孙翠平, 李伟 申请人:南开大学