一种以富勒烯花球为载体的燃料电池催化剂的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种以富勒烯花球为载体的燃料电池催化剂的制备方法，包括：(1)氮气保护下，将富勒烯C60、对异丙酯基苯甲醛和肌氨酸在甲苯中90-115℃回流反应5-10h，然后浓缩、分离提纯、重结晶，得到N-甲基-2-(4-异丙酯基苯基)[60]富勒烯吡咯烷衍生物；(2)将上述衍生物溶解在有机溶剂中，然后滴在导电玻璃基底上自然干燥进行自组装，即得富勒烯花球修饰的导电玻璃基底；(3)将上述导电玻璃基底作为工作电极，置入氯铂酸溶液中，利用循环伏安法进行金属铂沉积，即得。本发明制备方法简单快速，制备的催化剂性能好以及对甲醇催化氧化性能好，在燃料电池中具有潜在应用前景。
【专利说明】一种以富勒烯花球为载体的燃料电池催化剂的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于燃料电池催化剂领域，特别涉及一种以富勒烯花球为载体的燃料电池催化剂的制备方法。
【背景技术】
[0002]能源危机和环境污染是目前全球面临的两大难题。燃料电池是近年来发展迅速的具有广阔应用前景的一种清洁能源。其中尤以质子交换膜燃料电池(PEMFC)中的直接甲醇燃料电池(DMFC)备受关注。DMFC的研究已经取得了很多重要的技术突破，但是通过发展高效催化剂降低成本仍然是亟待解决的关键问题(Qiao Y.,etal, J.Mater.Chem.,2011,21, 4027-4036)。通过将金属催化剂负载到碳材料表面是目前常用的提高催化剂催化性能和降低成本的有效方法(Wang Y.-J., et al, Chem.Rev.，2011，111，7625-7651)。一般用于催化剂载体的碳材料主要有导电碳黑、碳纳米管和石墨烯，但富勒烯的应用报道较少(Vinodgopal K, et al., Nano Lett.，2004，4，415-418)。富勒烯特殊的分子结构和可控的自组装性质，为制备具有大比表积的催化剂载体提供了可能(Dubacheva G.V., et al, Coord.Chem.Rev., 2012, 256, 2628 - 2639)。
【发明内容】
[0003]本发明所要解决的技术问题是提供一种以富勒烯花球为载体的燃料电池催化剂的制备方法，该方法克 服了一般碳材料催化剂载体比表面积较小、催化剂合成复杂和催化
性能差等缺点。
[0004]本发明的一种以富勒烯花球为载体的燃料电池催化剂的制备方法，包括:
[0005](I)氮气保护下，将富勒烯C6tl、对异丙酯基苯甲醛和肌氨酸在甲苯中90-115?回流反应5-10h，然后浓缩、分离提纯、重结晶，得到N-甲基-2-(4-异丙酯基苯基)[60]富勒稀批略烧衍生物；
[0006](2)将上述N-甲基-2- (4-异丙酯基苯基)[60]富勒烯吡咯烷衍生物溶解在有机溶剂中，然后滴在导电玻璃基底上自然干燥进行自组装，即得富勒烯花球修饰的导电玻璃基底；
[0007](3)将上述导电玻璃基底作为工作电极，置入氯钼酸溶液中，利用循环伏安法进行金属钼沉积，即得以富勒烯花球为载体的燃料电池催化剂。
[0008]所述步骤⑴中的富勒烯C6tl、对异丙酯基苯甲醛和肌氨酸的质量比为2:1.6:1。
[0009]所述步骤(1)中的分离提纯为硅胶色谱分离提纯，其中洗脱剂为甲苯。
[0010]所述步骤⑴中的重结晶所用的溶剂为体积比15:2的氯仿和正己烷。
[0011]所述步骤(1)中的N-甲基-2-(4-异丙酯基苯基)[60]富勒烯吡咯烷衍生物的结
构式为:
[0012]
【权利要求】
1.一种以富勒烯花球为载体的燃料电池催化剂的制备方法，包括: (1)氮气保护下，将富勒烯C6tl、对异丙酯基苯甲醛和肌氨酸在甲苯中90-115?回流反应5-10h，然后浓缩、分离提纯、重结晶，得到N-甲基-2-(4-异丙酯基苯基)[60]富勒烯吡咯烧衍生物； (2)将上述N-甲基-2-(4-异丙酯基苯基)[60]富勒烯吡咯烷衍生物溶解在有机溶剂中，然后滴在导电玻璃基底上自然干燥进行自组装，即得富勒烯花球修饰的导电玻璃基底； (3)将上述导电玻璃基底作为工作电极，置入氯钼酸溶液中，利用循环伏安法进行金属钼沉积，即得以富勒烯花球为载体的燃料电池催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种以富勒烯花球为载体的燃料电池催化剂的制备方法，其特征在于:所述步骤(1)中的富勒烯C6tl、对异丙酯基苯甲醛和肌氨酸的质量比为2:1.6:1。
3.根据权利要求1所述的一种以富勒烯花球为载体的燃料电池催化剂的制备方法，其特征在于:所述步骤(1)中的分离提纯为硅胶色谱分离提纯，其中洗脱剂为甲苯。
4.根据权利要求1所述的一种以富勒烯花球为载体的燃料电池催化剂的制备方法，其特征在于:所述步骤(1)中的重结晶所用的溶剂为体积比15:2的氯仿和正己烷。
5.根据权利要求1所述的一种以富勒烯花球为载体的燃料电池催化剂的制备方法，其特征在于:所述步骤(1)中的N-甲基-2-(4-异丙酯基苯基)[60]富勒烯吡咯烷衍生物的结构式为:
6.根据权利要求1所述的一种以富勒烯花球为载体的燃料电池催化剂的制备方法，其特征在于:所述步骤(2)中的有机溶剂为体积比10:1的氯仿和乙醇。
7.根据权利要求1所述的一种以富勒烯花球为载体的燃料电池催化剂的制备方法，其特征在于:所述步骤(2)中的导电玻璃为镀有氧化铟锡膜的ITO导电玻璃。
8.根据权利要求1所述的一种以富勒烯花球为载体的燃料电池催化剂的制备方法，其特征在于:所述步骤(2)中的自然干燥时间为0.5~2h。
9.根据权利要求1所述的一种以富勒烯花球为载体的燃料电池催化剂的制备方法，其特征在于:所述步骤(3)中的氯钼酸溶液的浓度为0.01M0
10.根据权利要求1所述的一种以富勒烯花球为载体的燃料电池催化剂的制备方法，其特征在于:所述步骤(3)中的循环伏安法工艺条件为:对电极为钼丝电极，参比电极为饱和甘汞电极，电解液为N2饱和的2.0M CH3OH和1.0M H2SO4溶液，电解液温度为20~25°C，电位扫描速度为50mV/s，电位扫描范围为-0.2~1.0V。
【文档编号】B01J31/02GK103990491SQ201410209630
【公开日】2014年8月20日 申请日期:2014年5月19日 优先权日:2014年5月19日
【发明者】张煊, 张蓓, 李旭东 申请人:东华大学