一种核壳型无定形硅铝催化剂及其制备方法和应用与流程

文档序号:11875712阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种核壳型无定形硅铝催化剂的制备方法,包括:先制备无定形硅铝A,然后将无定形硅铝B负载于无定形硅铝A的外表面,然后经卤化,得到核壳型无定形硅铝催化剂。

2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的卤化过程如下:在温度150℃~600℃,压力0~0.5MPa下与卤化氢气体接触1h~12h ,优选条件如下:温度为200℃~500℃,压力为0.1~0.3MPa,时间为2h~5h。

3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:无定形硅铝A以干基的重量为基准,SiO2含量为65.0wt%~99.0wt%;无定形硅铝B以干基的重量为基准,SiO2含量为25.0wt%~60.0wt%;优选如下:无定形硅铝A以干基的重量为基准,SiO2含量为80.0wt%~95.0wt%;无定形硅铝B以干基的重量为基准, SiO2含量为30.0wt%~55.0wt%。

4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:无定形硅铝A与无定形硅铝B以干基计的重量比为40:1~4:1,优选30:1~6:1。

5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于: 无定形硅铝A中含有助剂组分M,助剂组分M选自第IIA族和第VIII族金属中的一种或多种,其中第IIA族金属为Be、Mg和Ca中的一种或多种,第VIII族金属为Ni、Pd和Pt中的一种或多种;助剂组分M以元素计为无定形硅铝A干基重量的0.3wt%~1.5wt%。

6.按照权利要求1或5所述的方法,其特征在于:无定形硅铝B中含有助剂组分N,助剂组分N选自锌、铁、铌中的一种或多种;助剂组分N以元素计占无定形硅铝B干基重量的0.2wt%~0.8wt%,优选0.3wt%~0.5wt%。

7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:卤素选自氟、氯、溴中的一种或多种,优选氯;卤素的引入量占催化剂重量的0.05wt%~0.20wt%,优选0.08wt%~0.15wt%。

8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:先将无定形硅铝A成型,经干燥和焙烧,喷浸含助剂组分N的无定形硅铝B浆液,经干燥和焙烧后,再经卤化,得到最终催化剂。

9.按照权利要求1或8所述的方法,其特征在于:所述无定形硅铝A的制备方法如下:采用常规方法制成硅铝溶胶,经成型,干燥和焙烧后,再用饱和水蒸汽处理,温度为100℃~600℃,时间为1h~10h。

10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述核壳型无定形硅铝催化剂呈球形,几何直径在1.0mm-5.0mm。

11.一种核壳型无定形硅铝催化剂,采用权利要求1~10任一所述方法制备。

12.一种MTBE和TBA混合料制异丁烯的方法,其特征在于采用权利要求11所述的催化剂。

13.按照权利要求12所述的方法,其特征在于: MTBE与TBA混合料中,MTBE与TBA的重量比为1:1~40:1,优选MTBE与TBA的重量比为2:1~20:1。

14.按照权利要求13所述的方法,其特征在于:混合料中甲基仲丁基醚≤0.2wt%,甲醇≤0.05wt%,异丁烯低聚物≤0.05 wt%,碳四以及碳四以下烃类≤0.1wt%。

15.按照权利要求12所述的方法,其特征在于:采用固定床工艺,反应条件为:总液时体积空速为0.5h-1~10.0h-1,温度为120℃~300℃,压力为常压~0.6MPa,优选反应条件如下:总液时体积空速为2.0h-1~5.0h-1,温度为150℃~250℃,压力为常压~0.3MPa。

16.按照权利要求12~15任一所述的方法,其特征在于:在反应时向混合料中添加净水,占净水混合料重量的1.0 wt%~15.0 wt%。

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