本发明涉及制备有机卤代硅烷的方法，并且更具体地涉及以下方法，该方法包括在包含元素sc、y、ti、zr、hf、b、al、ga、in、c、si、ge、sn或pb中的一种或多种的氧化物的非均相催化剂的存在下，使包含卤素取代或未取代的烷烃、卤素取代或未取代的烯烃或芳族化合物的有机化合物与氢化卤代硅烷反应。已知通过与氢化卤代硅烷反应来制备芳族有机卤代硅烷的方法。在一种此类方法中，在高于230℃的温度下并且在压力下，在可溶性卤化硼催化剂的存在下，使烃和烷基取代的苯环型化合物与三氯硅烷反应以产生例如苯基三氯硅烷。该方法的其它变型形式已经使用相似的反应条件描述。例如，使用卤化硼催化剂，使诸如包含一个氢原子和两个键合到硅原子的卤素原子并且硅上的其余化合价被单价烃基占据的那些的多卤代单氢硅烷与苯环型烃反应。又如，已经将可溶于反应介质的硅-硼酸盐催化剂用于三氯硅烷与萘或不含任何脂肪族不饱和基团的苯环型烃之间的反应中以产生芳族氯硅烷。又如，已经在可溶性路易斯酸金属卤化物和金属氢化物络合物的存在下使二氯硅烷和三氯硅烷的混合物与苯反应，以比苯基三氯硅烷或二苯基二氯硅烷优选产生苯基二氯硅烷。在另一变型中，已在可溶性三氯化硼或可溶性氯化铝的存在下，使芳族卤代烃与甲基二氯硅烷反应以产生芳族卤代烃的有机二氯甲硅烷基衍生物，而不从芳族环结构中置换卤素。已经通过在负载型异质过渡金属催化剂的存在下，使烯烃与氢化卤代硅烷反应来制备有机卤代硅烷。例如，在负载型铂催化剂的存在下，使氢化卤代硅烷与烯烃反应。发明人已经发现通过在催化剂的存在下，使诸如芳族化合物的有机化合物与氢化卤代硅烷反应来制备有机卤代硅烷的现有方法在一些方面是有缺陷的。例如，与芳族有机化合物一起用于上述方法中的催化剂是均相催化剂，其难以从粗产物中去除。在粗产物中存在催化剂可导致产物回收的问题。例如，产物通常通过蒸馏回收，但典型的均相催化剂或可溶性催化剂可在蒸馏塔中催化重排反应以减小收率并增加不希望的副产物。为避免这些重排反应，可通过添加催化剂毒物使催化剂在蒸馏之前失活；然而，添加毒物增加所述方法的成本和复杂性，引入附加的不希望的物质，并且使得催化剂不可用并且不可再循环。涉及在过渡金属催化剂存在下的氢化卤代硅烷的反应的硅氢化反应限于烯烃并且在芳基或烷基c-h键上无效。最终，除了上述与催化剂从反应产物中分离以及芳基和烷基c-h键上的催化剂有效性相关的当前方法的缺陷之外，还存在与方法经济性和安全性相关的需要，诸如改善反应收率、催化剂再利用、降低反应压力、和降低反应温度。技术实现要素：本发明涉及用于制备有机卤代硅烷的方法，所述方法包括在大于100℃的温度和至少690kpa的压力下，在包含元素sc、y、ti、zr、hf、b、al、ga、in、c、si、ge、sn或pb中的一种或多种的氧化物的非均相催化剂的存在下，使包含卤素取代或未取代的烷烃、卤素取代或未取代的烯烃、或芳族化合物的有机化合物与式rnsihmx4-m-n的至少一种氢化卤代硅烷反应，以产生包含有机卤代硅烷的粗反应产物，其中每个r独立地为c1-c14烃基或c1-c14卤素取代的烃基，x为氟、氯、溴或碘，n为0、1或2，m为1、2或3，并且m+n＝1、2或3。根据实施方案，本发明的方法可在比已知方法低的压力和温度下，以更好的收率，在较少副产物的情况下，并且更经济地制备有机卤代硅烷。此外，该方法利用非均相催化剂，非均相催化剂可从粗反应产物中容易地去除。本发明方法的有机卤代硅烷产物用作用于制备许多不同商业产品的前体，所述商业产品包括还具有许多商业用途的芳基硅氧烷。具体实施方式以引用的方式将
发明内容和说明书摘要并入本文。下文进一步描述上文概述的发明实施方案、用途和优点。本文中使用各种常见的规则来描述本发明的多个方面。例如，所有的物质状态都是在25℃和101.3kpa下测定，除非另外指明。所有％均按重量计，除非另外指明或指示。除非另外指明，否则所有％值均基于用于合成或制备组合物的所有成分的总量，所述总量合计为100％。在其中包括属和亚属的任何马库什群组包括属中的亚属，例如，在“r为烃基或烯基”中，r可以为烯基，或者r可以为烃基，其除了别的亚属外包括烯基。本文中使用各种专利术语来描述本发明的多个方面。例如，“另选地”表示不同的和有区别的实施方案。“比较”如在比较例中使用，比较工艺或比较方法意指非本发明的实验，而不应被解释为现有技术。“包含”及其变型(包括、含有)是开放式的。“由...组成”及其变型形式(由...构成)是封闭式的。“接触”意指形成物理接触。“可”提供一个选择，而不是必要的。“任选地”意指不存在或者存在。本发明涉及用于制备有机卤代硅烷的方法，所述方法包括：在大于100℃的温度和至少690kpa的压力下，在包含元素sc、y、ti、zr、hf、b、al、ga、in、c、si、ge、sn或pb中的一种或多种的氧化物的非均相催化剂的存在下，使包含卤素取代或未取代的烷烃、卤素取代或未取代的烯烃、或芳族化合物的有机化合物与式rnsihmx4-m-n的至少一种氢化卤代硅烷反应，以产生包含有机卤代硅烷的粗反应产物，其中每个r独立地为c1-c14烃基或c1-c14卤素取代的烃基，x为氟、氯、溴或碘，n为0、1或2，m为1、2或3，并且m+n＝1、2或3。有机化合物包括卤素取代或未取代的烷烃、卤素取代或未取代的烯烃、和/或卤素取代或未取代的芳族化合物。有机化合物具有1至14个碳原子；或者4至10个碳原子；或者4至8个碳原子；或者6至8个碳原子。有机化合物可具有支链的、非支链的、环状或多环的，诸如稠合的、桥联的或螺结构。未取代的烷烃的示例包括但不限于非环状、直链或支链的烷烃，诸如甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2，3-二甲基丁烷、正己烷、新己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷；环烷烃，诸如环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、甲基环己烷、环庚烷、二环[2.2.1]庚烷、甲基环庚烷、环辛烷、环壬烷、二环[3.3.1]壬烷、环癸烷、二环[4.3.1]癸烷、环十一烷和环十二烷。卤素取代的烷烃的示例包括但不限于：上文例示的烷烃，其中氟原子、氯原子、溴原子、或碘原子，另选地氯原子取代烷烃中的一个氢原子。未取代的烯烃的示例包括但不限于：非环状的直链或支链的烯烃，诸如以下烯烃及其异构体：乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、2-甲基戊烯、3-甲基戊烯、2，3-二甲基丁烯、正己烯、新己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一碳烯、十二碳烯、十三碳烯、十四碳烯；环烯烃，诸如环丙烯、环丁烯、环戊烯、环己烯、甲基环己烯、环庚烯、双环[2.2.1]庚烯、甲基环庚烯、环辛烯、环壬烯、双环[3.3.1]壬烯、环癸烯、双环[4.3.1]癸烯、环十一碳烯、环十二碳烯。卤素取代的烯烃的示例包括但不限于：上文例示的烯烃，其中氟原子、氯原子、溴原子、或碘原子，另选地氯原子取代烯烃中的一个氢原子。如本文所用，“异构体”是指具有相同分子式，但具有不同原子空间布置的分子。例如，丁烷及其异构体可包括1-丁烯、顺式-丁-2-烯、反式-丁-2-烯、和2-甲基丙烯。未取代的芳族化合物的示例包括但不限于苯、甲苯、1，3-二甲基苯、1，4-二甲基苯、1-苯乙烯、1-苯基-1-丙烯、萘、二甲苯、和1，1-二苯乙烯。卤素取代的芳族化合物的示例包括但不限于：上文例示的芳族化合物，其中氟原子、氯原子、溴原子、或碘原子，另选地氯原子取代芳族化合物中的一个氢原子，诸如氯苯或二氯苯。氢化卤代硅烷根据式rnsihmx4-m-n，其中r为c1-c14烃基或c1-c14卤素取代的烃基，x为氟、氯、溴或碘，或者x为氯，n为0、1或2，或者n为0或1，m为1、2或3，或者m为1或2，或者m为1，并且m+n＝1、2或3，或者m+n为1或2，或者m+n为2。用r表示的烃基基团通常具有1至14个碳原子、或者1至10个碳原子、或者1至4个碳原子、或者1或2个碳原子；或者1个碳原子。含有至少3碳原子的无环烃基基团可具有支链或非支链的结构。由r表示的c1-c14烃基基团的示例包括但不限于：烷基，诸如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基和十四烷基；环烷基，诸如环戊基、环己基和甲基环己基；芳基，诸如苯基和萘基；烷芳基，诸如甲苯基和二甲苯基；芳烷基，诸如苄基和苯乙基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、己烯基；炔基，诸如乙炔基和丙炔基。根据本发明的氢化卤代烷烃的示例包括但不限于：一氯硅烷、二氯硅烷、三氯硅烷、甲基氯硅烷、甲基二氯硅烷、二甲基氯硅烷、乙基氯硅烷、乙基二氯硅烷、二乙基氯硅烷、丙基氯硅烷、丙基二氯硅烷、二丙基氯硅烷、丁基氯硅烷、丁基二氯硅烷、二丁基氯硅烷、戊基氯硅烷、戊基二氯硅烷、二戊基氯硅烷、己基氯硅烷、己基二氯硅烷、二己基氯硅烷、辛基氯硅烷、辛基二氯硅烷、二辛基氯硅烷、癸基氯硅烷、癸基二氯硅烷、二癸基氯硅烷、十四烷基氯硅烷、十四烷基二氯硅烷、双十四烷基氯硅烷、苯基氯硅烷、苯基二氯硅烷、二苯基氯硅烷、乙烯基氯硅烷、乙烯基二氯硅烷、二乙烯基氯硅烷、烯丙基氯硅烷、烯丙基二氯硅烷、二烯丙基氯硅烷、苄基氯硅烷、苄基二氯硅烷、二苄基氯硅烷、乙炔基氯硅烷、乙炔基二氯硅烷、二乙炔基氯硅烷、丙炔基氯硅烷、丙炔基二氯硅烷、二丙炔基氯硅烷。在一个实施方案中，氢卤代硅烷是甲基二氯硅烷、苯基二氯硅烷、二甲基氯硅烷、或二苯基氯硅烷。制备本发明的氢化卤代硅烷的方法是本领域中已知的。如本文所用，关于催化剂，“非均相”是指相对于反应物和产物，催化剂处于其自己的相中，诸如，但不限于，固相催化剂，其具有气相、液相，以及反应物和/或产物的超临界相的组合；“可溶性”是指催化剂和反应物形成一个相；并且“氧化物”是指在其化学式中具有至少一个氧和至少一种其它元素的化合物。非均相催化剂包含元素sc、y、ti、zr、hf、b、al、ga、in、c、si、ge、sn或pb中的一种或多种的氧化物，另选地sc、y、ti、zr、b、al、si或ge中的一种或多种的氧化物，另选地sc、y、ti、zr、hf、b、al、ga、in、c、si、ge、sn或pb中的两种或更多种的氧化物，另选地sc、y、ti、zr、b、al、si或ge中的两种或更多种的氧化物，另选地，氧化铝、二氧化锆、含有元素b、zr、ti或si中的一种和al的氧化物、或含有元素b、ti或si中的一种和zr的氧化物，另选地含有zr和b、al和b、或al和si的氧化物，另选地γ-氧化铝或二氧化锆，另选地含有al和b的氧化物，或含有zr和b的氧化物，另选地γ-氧化铝，另选地式al9b2o15或al4b2o9的氧化物。将对本领域技术人员显而易见的是本发明的所有氧化物均包含氧，并且氧原子以足够的量存在于氧化物中以满足其它原子的化合价要求。在一个实施方案中，非均相催化剂为式m1am2bm3cm4dox的氧化物，其中m1、m2、m3和m4各自独立地为sc、y、ti、zr、hf、b、al、ga、in、c、si、ge、sn或pb，a、b、c和d各自独立地为0至1，并且a+b+c+d＞0，并且x＞0至1，另选地m1、m2和m3各自独立地为sc、y、ti、zr、b、al、si或ge，a为0至1，b为0至1，c为0至1，d为0，并且a+b+c＞0，另选地m1为ti、zr、b或al，m2为ti、zr、b或al，m3为sc或y，m4为si或ge，a为0至1，b为0至1.00，c为0至0.10，d为0至0.50，a+b+c+d＞0，并且如果a＝0，则b＞0并且当b＝0时则a＞0，另选地m1为al，m2为zr，并且m3为b、ti或si，a为0或0至1，b为0或0至1，c为0至0.5或0至0.3，d为0，a+b+c＞0，并且如果a＝0则b＞0，并且如果b＝0则a＞0，另选地m1为zr或al，a为＞0至1，并且b、c和d＝0，并且在所有情况下，x为氧化物中的氧原子数，并且数量上足以满足氧化物中其它原子的化合价，另选地x为＞0至1。字母a、b、c、d和x表示存在于氧化物中的元素的克-原子比。在所有情况下，当存在于式m1am2bm3cm4dox中时，m1、m2、m3和m4全部均是不同的元素。非均相催化剂的示例包括但不限于呈任何形式的氧化铝，诸如η-氧化铝、纳米片、α-氧化铝和γ-氧化铝；二氧化锆、zro2，其呈任何形式，诸如单斜晶、四方晶或立方晶形；复合氧化物，其包含以下元素：ti、zr或b中的至少一种和al，包括但不限于具有式al9b2o15和al4b2o9的氧化物；以及ti、al或b中的至少一种和元素zr的复合氧化物。氧化铝和二氧化锆是本领域中已知的并且可以其不同的形式商购获得。例如，γ-氧化铝可购自clariantinternational，ltd.(munich，germany)。可使用本领域中已知的方法确定非均相催化剂的组成。例如，可使用本领域中已知的元素分析、x-射线晶体学、电子显微镜法、质谱、和电化学方法中的一种或多种。非均相催化剂还可包含粘结剂或载体。例如，非均相催化剂可包含石墨或硬脂酸铝粘结剂。石墨和硬脂酸铝可商购获得。粘结剂通常用于控制非均相催化剂的形状。在一个实施方案中，基于粘结剂和氧化剂的重量，非均相催化剂包含小于25％(重量/重量)，或者小于10％(重量/重量)的粘结剂。包含粘结剂的非均相催化剂可从clariantinternational，ltd.商购获得。非均相催化剂可以呈任何形状。例如，非均相催化剂可以呈粉末、颗粒、小丸或任何挤出物形式。非均相催化剂可以为单种元素的氧化物，两种或更多种元素的氧化物，不同元素的两种或更多种氧化物的物理混合物，单种元素的复合氧化物，或者两种或更多种元素的复合氧化物。如本文所用，“复合氧化物”旨在表示但不限于包含氧与两种或更多种元素的组合的氧化物，并且包括晶粒和无定形复合物；涂覆、掺杂、附接、负载或承载有其它活性组分的复合材料；基质材料；混合的复合材料，其包含其中分散一个或多个金属氧化物相的基质材料；和分层多孔复合材料，其具有孔体系，诸如微孔、中孔和大孔。非均相催化剂可通过本领域已知的方法制成，或购自例如sigmaaldrich或clariantinternational，ltd.(munich，germany)。当非均相催化剂包含粘结剂和/或两种或更多种金属氧化物时，可通过挤出或本领域已知的其它制备和混合技术，将金属氧化物与粘结剂和任何其它金属氧化物物理混合。为形成复合的非均相催化剂，还可使用本领域已知的方法，诸如原位溶胶-凝胶水解或共沉淀，之后煅烧、核-壳生长、共生、过生长或共结晶。例如，可根据实施例中所述的规程制备包含b和al的复合氧化物，其中将研磨的h3bo3、甘油、研磨的al(no3)3·9h2o和去离子水合并并加热至90℃并持续2小时，之后在150℃下然后在400℃下加热以形成复合材料。本发明的方法可持续进行或可以间歇方法进行。如本文所用，“持续”是指有机化合物和氢化卤代硅烷的流被不断地给料于包含非均相催化剂的反应器，然而有机卤代硅烷产物、未反应的有机化合物和氢化卤代硅烷以及任何副产物被去除。本发明的方法可在适用于进行本发明类型的反应的任何反应器中进行。例如，该方法可在间歇式反应器诸如密封的管式反应器或高压釜中进行，或在连续反应器诸如填充塔中进行。反应器诸如管式反应器和填充塔可商购获得。例如，密封的管式反应器和高压釜可购自parrinstrumentcompany，其在moline，il具有办事处。适宜压力反应器的其它制造商包括highpressureequipmentcompany(erie，pennsylvania)、parkerautoclaveengineers(erie，pennsylvania)、büchiag(uster，switzerland)、berghof(eningen，germany)、和zeyon，inc.(erie，pennsylvania)。本发明的方法在至少100℃，或者100℃至300℃，或者150℃至275℃的温度下进行。在高于300℃的温度下，金属氧化物作为非均相催化剂可变得不稳定且无效。本发明的方法可在以下绝对压力下进行：至少590kpa；或者至少690kpa；或者至少3500kpa；或者4000kpa至15,000kpa；或者4000kpa至11000kpa；或者4000kpa至9000kpa；或者4000kpa至6000kpa；或者5000kpa至12,000kpa；或者8000kpa至12,000kpa。当本发明的方法以连续方法进行时，接触时间为.001s至100分钟；或者1s至50分钟；或者10分钟至30分钟。如本文所用，“接触时间”旨在表示一反应器体积的反应物(即有机化合物和氢化卤代硅烷)穿过装有催化剂的反应器的时间。催化剂通常相对于有机化合物和氢化卤代硅烷呈催化有效量。用于运行连续方法的反应器中的催化有效量是足以催化有机化合物和氢化卤代硅烷之间的反应的量。例如，催化剂的催化有效量为至少0.01mg催化剂/cm3的反应器体积；或者至少0.5mg催化剂/cm3的反应器体积；或者1mg至10,000mg催化剂/cm3的反应器体积，另选地催化有效量为0.01mol％至50mol％，或者0.1mol％至15mol％，或者0.1mol％至5mol％，基于反应器中的所有试剂的重量。本领域技术人员可知道如何确定催化剂的正确量，这取决于使用间歇方法还是连续方法，以及使用的反应器的类型。例如，在塔中的连续反应中，反应器可填充有催化剂并且反应物穿过催化剂中的空隙之间。当使用间歇方法时，对反应的添加顺序没有要求。在连续方法中，氢化卤代硅烷和有机化合物通常在非均相催化剂的存在下一起接触。例如，将有机化合物和氢化硅烷在连续反应中在非均相催化剂上混合并一起流动。有机化合物对氢化卤代硅烷的摩尔比通常为0.5至10；或者0.5至4；或者1至4。在有机化合物和氢化卤代硅烷反应之前，非均相催化剂可用酸处理。酸可以为将减少表面上的羟基基团的量并去除水分的任何酸。在一个实施方案中，在进行方法中的反应之前，用酸处理催化剂。可用于处理非均相催化剂的酸的示例包括但不限于卤代硅烷、卤代硅烷的混合物、氯化氢、以及氯化氢和卤代硅烷的混合物。另选地，用hcl处理非均相催化剂。用于处理非均相催化剂的卤代硅烷的示例包括氯硅烷，诸如二氯硅烷、三氯硅烷、四氯硅烷、苯基三氯硅烷、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、甲基氯硅烷、和二甲基氯硅烷。氯化氢和卤代硅烷可商购获得或可使用本领域已知的方法制备。如本文所用，卤代硅烷的定义旨在包括单独的卤代硅烷、单独的烷基卤代硅烷、或卤代硅烷和烷基卤代硅烷的组合。可通过本领域已知的用hcl或卤代硅烷处理催化剂的方式，用酸处理非均相催化剂。例如，非均相催化剂可通过在60℃至300℃，另选地100℃至200℃，使氯化氢、卤代硅烷、卤代硅烷的混合物或hcl和卤代硅烷的混合物在非均相催化剂上流动来处理。另选地，通过有机化合物在100℃至300℃，另选地150℃至275℃的温度下流动之前，开始连续方法中的氢化卤代硅烷的流动，来用上述氢化卤代硅烷处理非均相催化剂，以用于与有机化合物反应。根据本发明，本领域技术人员可知道如何用酸处理非均相催化剂。在反应之后，可从粗反应产物中回收根据本发明制备的有机卤代硅烷。如本文所用，“粗反应产物”是指在用于回收或纯化有机卤代硅烷的任何后续处理之前，包含有机卤代硅烷的混合物。回收有机卤代硅烷的方法的示例包括但不限于过滤和蒸馏。根据本发明，本领域技术人员可知道如何过滤和蒸馏制得的有机卤代硅烷。本发明的方法制备包含有机卤代硅烷的粗反应产物。根据本发明制得的有机卤代硅烷具有式r’prnsihmx4-m-n-p，其中r和x如上文对于氢化卤代硅烷所定义的；每个r’独立地为c1-c14烃基或卤素取代的烃基，p为1或2，或者p为1，n为0、1或2，或者n为1或2，或者n为1；m为0、1或2，或者m为0或1，或者m为0；并且m+n+p＝1、2或3，或者m+n+p＝1或2，或者m+n+p＝2。用r’表示的烃基基团和卤素取代的烃基基团通常具有1至14个碳原子、或者1至10个碳原子、或者1至6个碳原子、或者6个碳原子。烃基基团的示例为通过从上述有机化合物中去除氢原子形成的那些。含有至少三个碳原子的无环烃基基团可具有支链或非支链的结构。烃基基团的示例包括但不限于：烷基，诸如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基和十四烷基；环烷基，诸如环戊基、环己基和甲基环己基；烯基，诸如丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基和十四碳烯基，环烯基，诸如环己烯基、环辛烯基、环癸烯基和环十二碳烯基，芳基诸如苯基和萘基；烷芳基，例如甲苯基和二甲苯基；以及芳烷基，诸如苄基和苯乙基及其异构体。由r’表示的烃基基团可以为卤素取代的。由r’表示的卤素取代的烃基基团的示例包括上文对于r’所定义的那些，其中卤素诸如氯、溴、或碘取代烃基基团的氢原子。根据本发明制备的有机卤代硅烷的示例包括但不限于：三氯(甲基)硅烷、三氯(乙基)硅烷、三氯(丙基)硅烷、三氯(丁基)硅烷、三氯(戊基)硅烷、三氯(辛基)硅烷、三氯(十四烷基)硅烷、三氯(氯甲基)硅烷、三氯(2-氯乙基)硅烷、三氯-(3-氯丙基)硅烷、三氯-(4-氯丁基)硅烷、三氯(环己基)硅烷、三氯-(3-氯环己基)硅烷、三氯(苯基)硅烷、三氯(萘基)硅烷、三氯(3-氯苯基)硅烷、三氯(4-氯萘基)硅烷、三氯(甲苯基)硅烷、二甲苯基三氯硅烷、二氯(二甲基)硅烷、二氯(乙基)甲基硅烷、二氯(甲基)丙基硅烷、二氯(丁基)甲基硅烷、二氯(甲基)戊基硅烷、二氯(甲基)辛基硅烷、二氯(十四烷基)甲基硅烷、二氯(氯甲基)甲基硅烷、2-二氯(氯乙基)甲基硅烷、二氯(3-氯丙基)甲基硅烷、4-二氯(氯丁基)甲基硅烷、二氯(环己基)甲基硅烷、二氯(3-氯环己基)甲基硅烷、二氯(苯基)甲基硅烷、二氯(萘基)甲基硅烷、二氯(二甲苯基)甲基硅烷、二氯(间氯苯基)甲基硅烷、二氯(4-氯萘基)甲基硅烷、二氯(氯甲苯基)甲基硅烷、二氯(氯二甲苯基)甲基硅烷、二乙基二氯硅烷、二丙基二氯硅烷、二丁基二氯硅烷、二戊基二氯硅烷、二氯甲基二氯硅烷、双-(2-氯乙基)二氯硅烷、双-(3-氯丙基)二氯硅烷、二己基二氯硅烷、二环己基二氯硅烷、双-(3-氯环己基)二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、二萘基二氯硅烷、双-(3-氯苯基)二氯硅烷、双-(4-氯萘基)二氯硅烷、氯(三甲基)硅烷、氯(三乙基)硅烷、氯(三丙基)硅烷、氯(三丁基)硅烷、氯(三戊基)硅烷、氯(三己基)硅烷、氯(三庚基)硅烷、氯(三辛基)硅烷、氯(三壬基)硅烷、氯(三-十二烷基)硅烷、氯(三-十四烷基)硅烷、三(氯甲基)氯硅烷、三(2-氯乙基)氯硅烷、三(3-氯丙基)氯硅烷、三(4-氯丁基)氯硅烷、(三环己基)氯硅烷、三(3-甲基环己基)氯硅烷、三(3-氯环己基)氯硅烷、氯(三苯基)硅烷、氯(三萘基)硅烷、三(3-氯苯基)氯硅烷、三-(氯萘基)氯硅烷、氯(二乙基)甲基硅烷、氯(甲基)二丙基硅烷、氯(二丁基)甲基硅烷、氯(甲基)二戊基硅烷、氯(甲基)二辛基硅烷、氯(二-十四烷基)甲基硅烷、氯(双-氯甲基)甲基硅烷、氯(双-2-氯乙基)甲基硅烷、氯(双-3-氯丙基)甲基硅烷、氯(双-4-氯丁基)甲基硅烷、氯(环己基)甲基硅烷、氯(双-3-氯环己基)甲基硅烷、氯(二苯基)甲基硅烷、氯(甲基)二萘基硅烷、氯(二-二甲苯基)甲基硅烷、氯(二-间氯苯基)甲基硅烷、双-4-氯萘基(氯)甲基硅烷、氯(二氯甲苯基)甲基硅烷、氯(二氯二甲苯基)甲基硅烷。在一个实施方案中，粗反应产物包含小于50ppmbcl3或alcl3；另选地，不可检测量的bcl3或alcl3存在于粗反应产物中；另选地，本方法包括以下前提条件：所述方法中不添加bcl3或alcl3，另选地前提条件是小于50ppmbcl3或alcl3在所述方法中反应。bcl3和alcl3将在本发明的方法中避免，因为bcl3和alcl3难以从粗反应产物中去除并且可在稍后的加工中催化副产物形成。该问题减少了非均相催化剂的有益效果，这容易在后续加工步骤之前分离催化剂。本发明的方法在比已知方法低的压力和温度下，以更好的收率，在较少副产物的情况下，并且更经济地制备有机卤代硅烷。此外，所述方法利用非均相催化剂，所述非均相催化剂可从粗反应产物中容易地去除。本发明方法的有机卤代硅烷产物用作用于制备许多不同商业产品的前体，所述商业产品包括还具有许多商业用途的芳基硅氧烷。实施例通过以下的非限制性实施例来进一步说明本发明，并且本发明实施方案可以包括以下非限制性实施例的特征和限制的任意组合。包括了如下实施例以阐述本发明的具体实施方案。本领域的技术人员应该理解，随后的实施例中公开的技术代表本发明人发现在实施本发明中表现良好的技术，因而可视为构成其实施的模式。然而，根据本公开，本领域的技术人员应该理解，可以在所公开的具体实施方案中做出许多改变且仍可获得类似或相似的结果而不脱离本发明的实质和范围。除非另外指明，所有百分比均为重量％(重量％)。当单位“份每一百万份”(ppm)用于实施例中时，其基于重量。下表描述了实施例中使用的缩写：表1a：实施例中使用的缩写的列表。形成氧化铝/氧化硼催化剂的方法将1.91克h3bo3(用研钵和研杵预研磨)连同6.83克的甘油加入瓷盘中并且用刮刀搅拌直至获得一致的浆料(5-10分钟)。然后添加65.63克al(no3)3·9h2o(用研钵和研杵预研磨)并且搅拌混合物两分钟。添加4.08克的去离子水并搅拌直至获得一致的浆料。然后将盘在热板上加热并加热至90℃，此时获得黄色蒸气(硝酸盐)。加热持续2小时以除去水以及硝酸盐。然后将盘置于150℃下的空气循环烘箱中并持续2小时。当从烘箱中移除时，所述物质是黄色膨胀的固体。然后将盘置于400℃下的空气循环烘箱中过夜。所得催化剂为15％(重量/重量)氧化硼和85％(重量/重量)氧化铝。使用相同的方法制备包含氧化铝和氧化硼的其它催化剂，除了试剂的量改变以提供实施例中所述的氧化硼和氧化铝的百分比之外。通过gc进行分析分析使用hp5890和hp6890气相色谱仪(gc)进行，该气相色谱仪配备有热导检测器(tcd)和内径为0.25mm并且膜厚为0.50μm的30米db-210色谱柱。在用于实施例之前的催化剂和反应物制备：所有反应物混合物均在n2吹扫的手套箱中制备。催化剂样品通过在300℃-400℃下在流动的n2中干燥过夜来制备。在仍然温热时并且在n2吹扫下将催化剂样品转移至小瓶并密封。然后将容纳催化剂的小瓶转移到n2吹扫的手套箱中的干燥器。在使用前，将用于转移催化剂的小瓶在150℃下的空气循环烘箱中干燥过夜并正好在使用前从烘箱中取出。用于实施例的实验规程将催化剂和反应物混合物加载到玻璃管中，在n2吹扫的手套箱中，在一端密封，并且另一端上使用橡胶塞暂时密封。所述管包含：如果为液体，则基于催化剂和所有其它反应物的重量，1％(重量/重量)的催化剂，和如果为固体，则一致的视觉量(约1％(重量/重量)，基于催化剂和反应物的重量)。然后从手套箱中移除用橡胶塞密封的加载的管，并且在橡胶塞下方的开口端上用玻璃喷枪密封。然后在给定温度和时间下在金属加热块中将包含反应物和催化剂的密封玻璃管加热以进行反应。一旦从加热块中移除，就首先将管在室温下冷却，并且然后在干冰/丙酮浴中冷却。在冷却时，管裂开并且用橡胶塞暂时密封直至反应混合物完全解冻。一旦解冻，就将反应产物从玻璃管反应器转移到小瓶中用于分析。记录的玻璃管中的压力是绝对值；就连续运行而言，其为表压。实施例1将包含2∶1摩尔比的苯与甲基二氯硅烷的混合物置于一系列玻璃管中，每个玻璃管具有包含20％氧化硼/80％氧化铝和石墨粘结剂的催化剂，并将管密封。在10,342kpa的估计内部压力下，将管加热至250℃，并持续表1b中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比(gc-tcd面积％)，如由gc-tcd分析所限定的。表1b：20％氧化硼/80％氧化铝-石墨粘结剂催化的苯与甲基二氯硅烷的反应实施例2：将包含2∶1摩尔比的苯与甲基二氯硅烷的混合物置于一系列玻璃管中，每个玻璃管具有15％氧化硼/85％氧化铝与石墨粘结剂催化剂，并将管密封。在10,342kpa的估计内部压力下，将管加热至250℃，并持续表2中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表2：15％氧化硼/85％氧化铝-石墨粘结剂催化的苯与甲基二氯硅烷的反应实施例3：将包含2∶1摩尔比的苯与甲基二氯硅烷的混合物置于一系列玻璃管中，每个玻璃管具有20％氧化硼/80％氧化铝与硬脂酸铝粘结剂催化剂，并将管密封。在10，342kpa的估计内部压力下，将管加热至250℃，并持续表3中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表3：20％氧化硼/80％氧化铝-硬脂酸铝粘结剂催化的苯与甲基二氯硅烷的反应实施例4：将包含2∶1摩尔比的苯与甲基二氯硅烷的混合物置于一系列玻璃管中，每个玻璃管具有cs331-1氧化铝催化剂，并将管密封。在10，342kpa的估计内部压力下，将管加热至250℃，并持续表4中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表4：cs331-1氧化铝催化的苯与甲基二氯硅烷的反应。实施例5：将包含2∶1摩尔比的苯与甲基二氯硅烷的混合物置于一系列玻璃管中，每个玻璃管具有cs331-3氧化铝催化剂，并将管密封。在10,342kpa的估计内部压力下，将管加热至275℃，并持续表5中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表5：cs331-3氧化铝催化的苯与甲基二氯硅烷的反应。实施例6：将包含2∶1摩尔比的苯与甲基二氯硅烷的混合物置于一系列玻璃管中，每个玻璃管具有cs331-4氧化铝催化剂，并将管密封。在10,342kpa的估计内部压力下，将管加热至250℃，并持续表6中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表6：cs331-4氧化铝催化的苯与甲基二氯硅烷的反应。实施例7：将包含2∶1摩尔比的苯与甲基二氯硅烷的混合物置于一系列玻璃管中，每个玻璃管具有cs331-5氧化铝催化剂，并将管密封。在10,342kpa的估计内部压力下，将管加热至250℃，并持续表7中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表7：cs331-5氧化铝催化的苯与甲基二氯硅烷的反应。实施例8：将包含2∶1摩尔比的苯与甲基二氯硅烷的混合物置于一系列玻璃管中，每个玻璃管具有cs331-4b氧化铝催化剂，并将管密封。在10,342kpa的估计内部压力下，将管加热至250℃，并持续表8中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表8：cs331-4b氧化铝催化的苯与甲基二氯硅烷的反应。实施例9：将包含2∶1摩尔比的苯与甲基二氯硅烷的混合物置于一系列玻璃管中，每个玻璃管具有cs331-9氧化铝催化剂，并将管密封。在10,342kpa的估计内部压力下，将管加热至275℃，并持续表9中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表9：cs331-9氧化铝催化的苯与甲基二氯硅烷的反应。实施例10：将包含2∶1摩尔比的苯与甲基二氯硅烷的混合物置于一系列玻璃管中，每个玻璃管具有cs332氧化铝催化剂，并将管密封。在10,342kpa的估计内部压力下，将管加热至275℃，并持续表10中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表10：cs332氧化铝催化的苯与甲基二氯硅烷的反应。实施例11：将包含2∶1摩尔比的苯与甲基二氯硅烷的混合物置于一系列玻璃管中，每个玻璃管具有cs308氧化铝催化剂，并将管密封。在10,342kpa的估计内部压力下，将管加热至275℃，并持续表11中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表11：cs308氧化铝催化的苯与甲基二氯硅烷的反应。实施例12：将包含2∶1摩尔比的苯与甲基二氯硅烷的混合物置于一系列玻璃管中，每个玻璃管具有cs501(t-2555)氧化铝催化剂，并将管密封。在10,342kpa的估计内部压力下，将管加热至275℃，并持续表12中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表12：cs501(t-2555)氧化铝催化的苯与甲基二氯硅烷的反应。实施例13：将包含2∶1摩尔比的苯与甲基二氯硅烷的混合物置于一系列玻璃管中，每个玻璃管具有cs601(t-2555)氧化铝催化剂，并将管密封。在10,342kpa的估计内部压力下，将管加热至275℃，并持续表13中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表13：cs601(t-2555)氧化铝催化的苯与甲基二氯硅烷的反应。实施例14：将包含2∶1摩尔比的苯与甲基二氯硅烷的混合物置于一系列玻璃管中，每个玻璃管具有氧化铝承载的0.5％铂催化剂，并将管密封。在10,342kpa的估计内部压力下，将管加热至275℃，并持续表14中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表14：氧化铝承载的0.5％(重量/重量)铂催化的苯与甲基二氯硅烷的反应。实施例15：将包含2∶1摩尔比的苯与甲基二氯硅烷的混合物置于一系列玻璃管中，每个玻璃管具有cs332ht氧化铝催化剂，并将管密封。在10，342kpa的估计内部压力下，将管加热至275℃，并持续表15中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表15：cs332ht氧化铝催化的苯与甲基二氯硅烷的反应。实施例16：将包含2∶1摩尔比的苯与甲基二氯硅烷的混合物置于一系列玻璃管中，每个玻璃管具有α-氧化铝/勃姆石纳米片(c18-naac-7)催化剂，并将管密封。在10，342kpa的估计内部压力下，将管加热至275℃，并持续表16中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表16：α-氧化铝/勃姆石纳米片(c18-naac-7)催化的苯与甲基二氯硅烷的反应。实施例17：将包含2∶1摩尔比的苯与甲基二氯硅烷的混合物置于一系列玻璃管中，每个玻璃管具有100％α-氧化铝纳米片(c04-naac-18)催化剂，并将管密封。在10，342kpa的估计内部压力下，将管加热至275℃，并持续表17中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表17：100％α-氧化铝纳米片(c04-naac-18)催化的苯与甲基二氯硅烷的反应。实施例18：将包含2∶1摩尔比的苯与甲基二氯硅烷的混合物置于一系列玻璃管中，每个玻璃管具有高孔隙率氧化锆(melchemicalsxzo1501/23)催化剂，并将管密封。在10，342kpa的估计内部压力下，将管加热至250℃，并持续表18中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表18：高孔隙率氧化锆(melchemicalsxzo1501/23)催化的苯与甲基二氯硅烷的反应。实施例19：将包含2∶1摩尔比的苯与甲基二氯硅烷的混合物置于一系列玻璃管中，每个玻璃管具有硫酸化的氧化锆(melchemicalsxzo1715/04)催化剂，并将管密封。在10,342kpa的估计内部压力下，将管加热至250℃，并持续表19中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表19：硫酸化的氧化锆(xzo1715/04)催化的苯与甲基二氯硅烷的反应。实施例20：将包含2∶1摩尔比的苯与甲基二氯硅烷的混合物置于一系列玻璃管中，每个玻璃管具有钨酸化的氧化锆(melchemicalsxzo2056/02)催化剂，并将管密封。在10,342kpa的估计内部压力下，将管加热至250℃，并持续表20中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表20：钨酸化的氧化锆(xzo2056/02)催化的苯与甲基二氯硅烷的反应。实施例21在具有0.95cm内径的固定床反应器中加载3.0克压碎的clariant，cs331-4，活性氧化铝。将催化剂材料保持在反应器两端上的适当位置处，所述反应器具有玻璃棉层和5克的3mm硼硅酸盐玻璃珠。催化剂通过使he流过反应器并且将催化剂床的温度保持在300℃下并持续4小时来干燥。下表21包含在各种压力下，使用相同催化剂床，在250℃的恒定反应器温度与2∶1摩尔比的苯与mehsicl2作为进料混合物的情况下进行一系列五次8小时运行的phmesicl2形成的结果。在每次运行结束时，系统用干燥的苯冲洗，冷却，并在干燥氮气环境下保持直至下一次运行。对反应器体系的液体进料速率是5ml/min。进料穿过固定床反应器本身之前的预热器。根据需要，固定床反应器已经加热以在催化剂床内保持250℃的温度。表21：在活性氧化铝催化剂的情况下，在填充床反应器中，在各种压力下的运行结果运行编号系统压力(psig)phmesicl2收率(gc-tcd面积％)112002.0025001.9732250.9846251.59512001.95实施例22固定床反应器构造有5.08cm内径与介于凸缘之间的91.44cm长的受热长度。在给料于固定床反应器中之前，将进料预热。系统的典型的进料速率为20ml/min，并且这导致催化剂床中的停留时间为约17分钟。反应器从底部到顶部用7.62cm的硼硅酸盐玻璃珠装填，之后用91.44cm的clariantcs-331-1，1/8”γ-氧化铝挤出物装填，并且然后用附加的7.62cm的硼硅酸盐玻璃珠装填。然后通过使n2以100ml/min的流速从底部到顶部流过反应器，同时保持反应器温度为400℃将催化剂床干燥过夜。反应器的进料混合物由2∶1摩尔比的苯与mehsicl2组成。进料速率为20ml/min。所述系统配备有在线gc系统，其每30分钟对保留在反应器中的粗反应产物取样，用于使用tcd检测器进行gc分析。将反应器在250℃和8274kpa±69kpa下操作16小时。phmesicl2的量以运行的这部分期间获取的粗反应器产物样品计为3.0±0.2gctcd面积％。将反应器温度增加至270℃并且持续运行另外8小时，其中每30分钟获取粗产物的样品。这阶段期间收集的粗产物样品占7.5±0.3gctcd面积％。实施例23使用上述规程“形成氧化铝/氧化硼催化剂的方法”来制备包含b与al的摩尔比为1∶4的氧化硼氧化铝复合物的数千克非均相催化剂。该非均相催化剂材料以使用石墨或硬脂酸铝粘结剂制成的0.32cm×0.32cm片剂形式在固定床反应器中测试。反应器系统与实施例22中所述的反应器系统相同。利用使用硬脂酸酯粘结剂制成的0.32cm×0.32cm片剂进行运行。反应器加载有26cm的硼硅酸盐玻璃珠和玻璃棉层，之后是25cm的催化剂片，然后是玻璃棉层和附加的51cm的玻璃珠。催化剂床通过使干燥的n2从底部到顶部流过所述床并持续18小时同时将反应器保持在150℃来干燥。进料混合物为1.5至1.0摩尔比的苯与mehsicl2。反应器在250℃的温度和8274kpa下操作并且运行总共28小时。对来自反应器的粗产物定期取样，并使用具有tcd检测器的gc进行分析。在运行开始时，粗产物包含14gctcd面积％phmesicl2并在8小时之后缓慢降至约10gctcd面积％，并且对于运行的其余部分保持相对稳定。实施例24将与用于实施例23中相同的条件、反应器、参数和反应物用于该实施例中，除了提及的差异之外。利用使用石墨粘结剂制成的0.32cm×0.32cm片剂进行运行。反应器加载30cm的硼硅酸盐玻璃珠和玻璃棉层，之后是41cm的催化剂片，然后是玻璃棉层和附加的30cm的玻璃珠。催化剂床通过使干燥的n2从底部到顶部流过所述床并持续18小时同时将反应器保持在150℃来干燥。进料混合物为1.53至1.0摩尔比的苯与mehsicl2。反应器在250℃的温度和8274kpa下操作并且运行总共26小时。对来自反应器的粗产物每小时取样，并使用具有tcd检测器的gc进行分析。在系统达到稳态之后，粗产物包含13.5-14.0gctcd面积％phmesicl2。在运行中，phmesicl2的量逐渐减小。在进行生产20小时之后，粗产物包含10.0gctcd面积％phmesicl2。实施例25γ-氧化铝的样品用作玻璃管中苯和mehsicl2的反应中的催化剂。反应在250℃下使用2∶1摩尔比的苯与mehsicl2进行并持续16小时。用于反应中的催化剂相对于反应之前催化剂的处理而变化。两种催化剂样品在不具有酸处理的情况下干燥，并且两种样品在用酸处理的情况下干燥。将非酸处理的金属氧化物催化剂样品在300℃-325℃下在流动的he中干燥过夜(～16小时)。将酸处理的金属氧化物催化剂首先在300℃-325℃下在流动的he和无水hcl的50/50混合物中干燥4-5小时，并且然后在300℃-325℃下在流动的he中干燥过夜(～16小时)。利用两种处理方法的反应结果在下表22中。所有反应参数相同，不同的是在用作反应中催化剂之前的催化剂处理。结果展示在用作苯和mehsicl2的反应中的催化剂之前，相比于单独的干燥，在催化剂酸处理与干燥的组合的情况下，phmesicl2的收率改善。表22：结果示于下表中。催化剂phmesicl2收率％cs331-38.63cs331-3酸处理的9.62cs331-47.48cs331-4酸处理的10.54实施例26将包含2∶1摩尔比的环己烷与甲基二氯硅烷的混合物置于玻璃管反应器中，该玻璃管反应器具有cs-331-4，γ-氧化铝催化剂。在1200psi的估计内部压力下，将玻璃管反应器密封并加热至275℃并持续16小时。然后将管式反应器冷却，并且通过gc-tcd分析内容物。由气相色谱/质谱(gc/ms)分析证明，粗产物混合物包含19.0gc-tcd面积％环己基甲基二氯硅烷。实施例27将包含2∶1摩尔比的环己烷与甲基二氯硅烷的混合物置于玻璃管反应器中，该玻璃管反应器具有pp-8015，氧化锆催化剂。在1200psi的估计内部压力下，将玻璃管反应器密封并加热至275℃并持续16小时。然后将管式反应器冷却，并且通过gc-tcd分析内容物。由gc/ms分析证明，粗产物混合物包含15.2gc-tcd面积％环己基甲基二氯硅烷。实施例28将包含1.55∶1摩尔比的辛烯与二甲基氯硅烷的混合物加载到一系列玻璃管中，每个玻璃管具有cs331-4氧化铝催化剂，并将管密封。在10,342kpa的估计内部压力下，将管加热至150℃，并持续下表23中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表23：在150℃下，cs331-4氧化铝催化的辛烯与二甲基氯硅烷的反应实施例29将包含1.55∶1摩尔比的辛烯与二甲基氯硅烷的混合物加载到一系列玻璃管中，每个玻璃管具有cs331-4氧化铝催化剂，并将管密封。在10,342kpa的估计内部压力下，将管加热至100℃，并持续下表24中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表24：在100℃下，cs331-4氧化铝催化的辛烯与二甲基氯硅烷的反应实施例30将包含1.55∶1摩尔比的辛烯与二甲基氯硅烷的混合物加载到一系列玻璃管中，每个玻璃管具有pp-8015氧化锆催化剂，并将管密封。在10，342kpa的估计内部压力下，将管加热至100℃，并持续下表25中给出的时间。在指示时间下，将管冷却并且通过gc-tcd分析内容物。所得结果呈现为曲线下的面积百分比，如由gc-tcd分析所限定的。表25：在100℃下，pp-8015氧化锆催化的辛烯与二甲基氯硅烷的反应当前第1页12