一种纳米结构复合吸附材料的制备及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于材料制备技术和分离技术领域，涉及一种纳米结构复合吸附材料的制 备方法，尤其涉及一种新型的硝酸镧改性介孔硅材料的制备方法及选择性吸废水中的磷酸 根离子的应用。
【背景技术】
[0002] 伴随着我国化工行业的高速发展，近二十年来，我国磷化工得到了迅速的发展，给 社会提供了大量的物资财富，并取得了令人鼓舞的成绩。但是，随着磷化工的发展的同时 也产生了大量的污染物，主要是废气和粉尘、废水、固体废物（简称"三废"），这些污染物中 含有许多有毒有害的物质进入了大气，江河湖海和陆地成为我国环境污染最主要的来源之 一。从而导致环境污染状况也日趋严重。因此，防治磷化工污染，保护生态环境，合理利用 不可再生的有限资源，是我国磷化工健康发展所面临的一项迫切任务和重要课题，认识磷 污染的危害和研宄除磷的方法具有重大的现实意义。
[0003] 介孔硅材料因为其有序的介孔序列，极高的比表面积（~ 1000 m2g4)，高空容和很 好的生物相容性而被广泛的应用于化工催化，吸附，生物传感器等各个方面。
[0004] 将介孔硅材料与高选择性配体结合产生的纳米结构复合吸附材料的开发应用是 最具吸引力的研宄之一。其主要有一下的两方面优点：一方面利用介孔硅材料高容量的吸 附性质，提高材料的吸附容量。另一方面，将高选择性配体嫁接到介孔硅表面，利用高选择 性配体对磷酸根离子的选择性作用提高介孔硅材料对磷酸根离子吸附选择性差的缺陷，制 备得到纳米结构复合吸附材料满足了吸附材料的高选择，高磷酸根容量的需求，已经成为 当前吸附分离等领域的研宄热点。
【发明内容】
[0005] 针对现有技术中存在不足，本发明提供了一种以硝酸镧为配体原料对介孔硅材料 进行改性及选择性吸废水中的磷酸根离子的应用，该复合改性材料对磷酸根离子有选择性 的吸附性质和较高的吸附容量。
[0006] 本发明的技术方案是：
[0007] -种对磷酸根离子有选择性吸附的纳米结构复合吸附材料的制备方法，按以下步 骤进行：
[0008] (1)将纤维素纳米晶溶液进行超声分散，得到悬浮溶液，向所述悬浮溶液中加入无 水葡萄糖，然后滴加正硅酸甲酯TMOS，在25°C水浴中机械搅拌lh，倒入蒸发皿，置于烘箱中 蒸干，煅烧，得到介孔硅膜材料；
[0009] (2)将步骤（1)得到的介孔硅膜材料完全浸没于乙醇溶液中，加入六合水硝酸镧 晶体，在60°C下水浴震荡，烘干，煅烧，得到改性介孔硅膜材料，即纳米结构复合吸附材料。
[0010] 其中，步骤（1)中，每毫升纤维素纳米晶加入无水葡萄糖14~18ml。
[0011] 所述悬浮溶液中，正硅酸甲酯的用量为〇. 18~0. 22ml。
[0012] 步骤（1)中，烘箱中蒸干温度为23~28°C ;煅烧温度为540°C，煅烧时间6h。
[0013] 步骤（2)中，六合水硝酸镧晶体加入量为0. 09~0. 13g，所述镧与正硅酸甲酯中硅 的摩尔比为1:5~6
[0014] 步骤（2)中水浴震荡时间为24h，烘干温度为80 °C，煅烧温度为550 °C，煅烧时间为 6h〇
[0015] 上述纳米结构复合吸附材料应用于吸附分离水样中的磷酸根离子，具体方法按照 下述步骤进行。
[0016] (1)准确称取等质量各种磷酸根离子的配置成储备液。
[0017] (2)取一定质量的纳米结构复合吸附材料加入一定体积的磷酸根离子储备液当 中，至于水浴振荡器中25°C吸附6h。
[0018] (3)如果初始的磷酸根离子溶度为Ctl，吸附后的磷酸根离子为Ct，则纳米结构复吸 附材料吸附容量Q t可以用方程1来计算。
【主权项】
1. 一种纳米结构复合吸附材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： (1) 将纤维素纳米晶溶液进行超声分散，得到悬浮溶液，向所述悬浮溶液中加入无水 葡萄糖，然后滴加正硅酸甲酯TMOS，在25°C水浴中机械搅拌lh，倒入蒸发皿，置于烘箱中蒸 干，煅烧，得到介孔硅膜材料； (2) 将步骤（1)得到的介孔硅膜材料完全浸没于乙醇溶液中，加入六合水硝酸镧晶体， 在60°C下水浴震荡，烘干，煅烧，得到改性介孔硅膜材料，即纳米结构复合吸附材料。
2. 根据权利要求1所述的一种纳米结构复合吸附材料的制备方法，其特征在于：所述 步骤（1)中，每毫升纤维素纳米晶加入无水葡萄糖14~18ml。
3. 根据权利要求2所述的一种纳米结构复合吸附材料的制备方法，其特征在于：步骤 (1)中，所述悬浮溶液中，正硅酸甲酯的用量为〇. 18~0. 22ml。
4. 根据权利要求1所述的一种纳米结构复合吸附材料的制备方法，其特征在于：步骤 (1)中，所述烘箱中蒸干温度为23~28°C ;煅烧温度为540°C，煅烧时间6h。
5. 根据权利要求1~3所述的一种纳米结构复合吸附材料的制备方法，其特征在于，所 述步骤（2)中，六合水硝酸镧晶体加入量为0. 09~0. 13g ;所述镧与正硅酸甲酯中硅的摩 尔比为1:5~6。
6. 根据权利要求1所述的一种纳米结构复合吸附材料的制备方法，其特征在于，所述 步骤（2)中，水浴震荡时间为24h，烘干温度为80 °C，煅烧温度为550 °C，煅烧时间为6h。
7. 根据权利要求1所述的一种纳米结构复合吸附材料的制备方法，其特征在于，所制 备的纳米结构复合吸附材料应用于对磷酸根离子的吸附分离。
【专利摘要】本发明属于材料制备技术和分离技术领域，公开了一种纳米结构复合吸附材料的制备方法，尤其涉及一种新型的硝酸镧改性介孔硅材料的制备方法及选择性吸附磷酸根离子的应用。本发明以硝酸镧为改性配体，高比表面介孔硅为支撑材料，制备复合改性材料的方法，选择性对废水中的磷酸根离子的吸附分离性能。结果表明利用本发明获得的改性介孔硅材料有优越的磷酸根离子选择性吸附性能。
【IPC分类】C02F1-28, B01J20-30, C02F1-58, B01J20-28, B01J20-22
【公开号】CN104667882
【申请号】CN201510079743
【发明人】黄勇强, 汪纯, 郑旭东, 潘建明, 闫永胜
【申请人】江苏大学
【公开日】2015年6月3日
【申请日】2015年2月13日