含有载持环糊精的聚合物的有机氟类化合物吸附剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及作为将环糊精载持于不溶性聚合物表面而得到的聚合物（有时也简 单地称为"载持环糊精的聚合物"）以及其作为吸附材料的使用。
[0002] 以全氟辛烷磺酸（以下简单称为"PFOS"）、全氟辛酸（以下简单称为"PFOA"）为 代表的有机氟类表面活性剂可以作为氟树脂制造的助剂而使用。这些有机氟表面活性剂由 于是稳定且难分解性的物质，所以希望不向环境排出。另外，有机氟类表面活性剂由于高 价，优选尽量回收再使用。
[0003] 关于能够去除水中的PFOS的吸附剂，目前进行了各种各样的研宄。报道了活性炭 是对去除水中的PFOS有效的吸附剂，但再利用困难，具有为了回收吸附的PFOS需要巨大的 能量的缺点。另外，活性炭即使对PFOS以外的有机物质也显示高的吸附能力，因此，在用于 实际的废液处理时，吸附效率降低。
[0004] 引用文献1中报道了将源自环糊精的环糊精聚合物用作吸附剂，吸附去除水中的 有机氟类化合物，但定量回收被吸附的有机氟类化合物、以及再利用吸附剂是困难的，仍期 待进一步的改良。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开2012-101159号公报
【发明内容】
[0008] 发明所要解决的课题
[0009] 本发明是鉴于上述事实而完成的发明，提供能够选择性吸附以全氟辛烷磺酸为代 表的有机氟类化合物且能够回收被吸附的有机氟类化合物、并且能够进行吸附剂的再利用 的材料。
[0010] 用于解决课题的方法
[0011] 即，本发明涉及将环糊精载持于水不溶性聚合物表面而得到的聚合物以及其作为 吸附剂的使用。
[0012] 发明的效果
[0013] 根据本发明，能够提供载持环糊精的聚合物材料。
[0014] 本发明的载持环糊精的聚合物材料能够选择性地有效地吸附有机氟类表面活性 剂等有机氟类化合物。
[0015]另外，由本发明的载持环糊精的聚合物材料，能够回收已吸附的有机氟类化合物， 回收后的载持环糊精的聚合物材料能够再利用。
【附图说明】
[0016] 图1为6-氨基-0-CD的FT-IR光谱图。
[0017] 图2为PS-CH2C1颗粒和PS-N-0 -CD颗粒的FT-IR光谱图。
[0018] 图3为表示PS-N--⑶颗粒和PS-CH2C1颗粒的吸附的评价结果的图表。
[0019] 图4为表示PS-N- 0 -⑶颗粒对PFHxA(lOOOppm)的吸附能力的评价的图表。
[0020] 图5为表示PS-N- 0 -CD颗粒对PFOS(lOOOppm)的吸附能力的评价的图表。
[0021] 图6为PS-CH2C1颗粒和PS-0-0 -CD颗粒的FT-IR光谱图。
[0022] 图7为表示PS-0- 0 -⑶颗粒和IER颗粒的吸附的评价结果的图表。
[0023] 图 8 为PS-CH2C1 颗粒、0-CD和PS-0- 0-CD颗粒的FT-IR光谱图。
[0024]图9为0 -CD、6-单-(N-氨基乙基）氨基-0 -CD、PS-CH2C1颗粒和PS-NN- 0 -CD 颗粒的FT-IR光谱图。
[0025] 图10为表示PS-NN-0 -⑶的有机氟化合物的吸附量的图。
[0026] 图 11 为HP-PS-N-0-CD颗粒的FT-IR光谱图。
【具体实施方式】
[0027] 被载持的环糊精是作为下述化学式（I)所示的结合有6~8个的葡萄糖的环状低 聚糖的环糊精（CD)。
【主权项】
1. 一种有机氟类化合物吸附剂，其特征在于： 含有在水不溶性聚合物表面载持环糊精而得到的聚合物。
2. 如权利要求1所述的吸附剂，其特征在于： 水不溶性聚合物为聚苯乙烯颗粒。
3. 如权利要求2所述的吸附剂，其特征在于： 聚苯乙烯颗粒和环糊精通过2价的键合基团-X-进行键合， 其中，X 表示 N、0、S 或 HN (CH2) nNH、O (CH2) n0 或 O (CH2CH2O) n，表示单键， 所述HN (CH2) nNH中的n为1~6，所述0 (CH2) n0中的n为1~6，所述0 (CH2CH2O) "中的 n为2~6〇
4. 如权利要求3所述的吸附剂，其特征在于： X为氮。
5. 如权利要求4所述的吸附剂，其特征在于： 通过使至少一个羟基被氨基取代得到的环糊精与具有氯甲基的聚苯乙烯颗粒反应而 合成。
6. 如权利要求1~5中任一项所述的吸附剂，其特征在于： 环糊精为0-环糊精。
7. -种有机氟类化合物的去除方法，其特征在于： 包括使用权利要求1~6中任一项所述的吸附剂，从含有有机氟类化合物的水中吸附 有机氟类化合物的工序。
8. -种有机氟类化合物的回收方法，其特征在于： 通过利用有机溶剂洗净吸附于权利要求1~6中任一项所述的吸附剂的有机氟类化合 物来进行。
9. 如权利要求7所述的去除方法，其特征在于： 有机氟类化合物为全氟烷基羧酸。
10. 如权利要求8所述的回收方法，其特征在于： 有机氟类化合物为全氟烷基羧酸。
【专利摘要】本发明的目的在于：提供能够选择性吸附以全氟辛烷磺酸为代表的有机氟类化合物且能够回收被吸附的有机氟类化合物、并且能够作为吸附剂再利用的材料，提供使环糊精载持于水不溶性聚合物而得到的聚合物材料以及其作为吸附剂、特别是作为有机氟类化合物的选择性吸附剂的使用方法。
【IPC分类】C02F1-28, B01J20-22, C08B37-16, B01J20-34
【公开号】CN104853841
【申请号】CN201380063697
【发明人】足达健二, 仓光正起, 明石满, 木田敏之
【申请人】大金工业株式会社, 国立大学法人大阪大学
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2013年11月19日
【公告号】WO2014087838A1