上升而 升高，直到整个体系的压力达到超临界介质的超临界值18. 6MPa之上，保持化；
[003引 做步骤似的反应物冷却至室溫后，将所得物置于180°C下干燥处理5h，然后将 干燥后的所得物在空气气氛中于650°C下赔烧地，即得到目标产物S042 /Pd-Fe203-Ti化催 化剂。
[0034] 实施例3 :
[0035] 本实施例中烷基化汽油催化剂的制备方法包括W下步骤：
[0036] (1)按照催化剂中Pd的含量为0. 8wt%，S〇42的含量为45wt%，化与Ti的摩尔比 为1:2,取乙酷丙酬铁、乙酷丙酬铁和乙酷丙酬钮溶于乙酷丙酬中，然后向该体系中加入浓 度为0. 15moL/L的硫酸锭的水溶液，同时向该体系中加入表面活性剂，揽拌使体系中各组 分混合均匀；上述体系中Fe、Ti、PdS者的总摩尔含量与乙酷丙酬的摩尔含量之比为1:3 ; 表面活性剂为聚乙二醇-2000和F127的混合物，且该混合物中聚乙二醇-2000与F127的 重量比为1:1，表面活性剂的加入量为催化剂总重量的0. 4wt% ;
[0037] 似将步骤（I)所得混合物置于60~90°C的恒溫水浴中回流，直至形成白色凝胶 状物质，将该白色凝胶状物质转移至高压蓋中，W体积比为1:1的水与乙醇的混合物作为 超临界介质，进行超临界处理，W6°C/min的升溫速率升溫，高压蓋内的压力随溫度的上升 而升高，直到整个体系的压力达到超临界介质的超临界值18. 6MPa之上，保持4.化；
[0038] (3)步骤（2)的反应物冷却至室溫后，将所得物置于160°C下干燥处理化，然后将 干燥后的所得物在空气气氛中于550°C下赔烧化，即得到目标产物S〇42 /Pd-Fe2〇3-Ti化催 化剂。
[0039] 实施例4 :
[0040] 本实施例中烷基化汽油催化剂的制备方法包括W下步骤： 阳OW (1)按照催化剂中Pd的含量为0. 9wt%，S〇42的含量为25wt%，化与Ti的摩尔 比为1:1. 2,取乙酷丙酬铁、乙酷丙酬铁和乙酷丙酬钮溶于乙酷丙酬中，然后向该体系中加 入浓度为0. 15moL/L的过硫酸锭的水溶液，同时向该体系中加入表面活性剂，揽拌使体系 中各组分混合均匀；上述体系中Fe、Ti、Pd S者的总摩尔含量与乙酷丙酬的摩尔含量之比 为1:3 ;表面活性剂为聚乙二醇-2000和F127的混合物，且该混合物中聚乙二醇-2000与 F127的重量比为1:1，表面活性剂的加入量为催化剂总重量的0. 2wt% ;
[00创似将步骤（1)所得混合物置于80°C的恒溫水浴中回流，直至形成白色凝胶状物 质，将该白色凝胶状物质转移至高压蓋中，W水作为超临界介质，进行超临界处理，W7°C/min的升溫速率升溫，高压蓋内的压力随溫度的上升而升高，直到整个体系的压力达到超临 界介质的超临界值22. 2MPa之上，保持化；
[0043] (3)步骤（2)的反应物冷却至室溫后，将所得物置于180°C下干燥处理12h，然后将 干燥后的所得物在空气气氛中于500°C下赔烧化，即得到目标产物S〇42 /Pd-Fe2〇3-Ti化催 化剂。
[0044] 实施例5 :
[0045] 本实施例中烷基化汽油催化剂的制备方法包括W下步骤：
[0046] (1)按照催化剂中Pd的含量为1. 2wt%，S〇42的含量为40wt%，化与Ti的摩尔 比为1:1. 8,取乙酷丙酬铁、乙酷丙酬铁和乙酷丙酬钮溶于乙酷丙酬中，然后向该体系中加 入浓度为0. 15moL/L的硫酸锭的水溶液，同时向该体系中加入表面活性剂，揽拌使体系中 各组分混合均匀；上述体系中Fe、Ti、PdS者的总摩尔含量与乙酷丙酬的摩尔含量之比为 1:4 ;表面活性剂为聚乙二醇-2000和F127的混合物，且该混合物中聚乙二醇-2000与F127 的重量比为1:1，表面活性剂的加入量为催化剂总重量的0. 4wt% ;
[0047] (2)将步骤（1)所得混合物置于70°C的恒溫水浴中回流，直至形成白色凝胶状物 质，将该白色凝胶状物质转移至高压蓋中，W体积比为1:1的水与乙醇的混合物作为超临 界介质，进行超临界处理，W6°C/min的升溫速率升溫，高压蓋内的压力随溫度的上升而升 高，直到整个体系的压力达到超临界介质的超临界值18. 6MPa之上，保持化；
[0048] (3)步骤（2)的反应物冷却至室溫后，将所得物置于170°C下干燥处理lOh，然后将 干燥后的所得物在空气气氛中于550°C下赔烧化，即得到目标产物S〇42 /Pd-Fe2〇3-Ti化催 化剂。 W例对上述各实施例中制备的S〇42 /Pd-Fe2〇3-Ti化催化剂进行评价，具体评价条件如 下：将2.Og催化剂样品装入固定床反应器中，在评价之前先在氨气气氛下于300°C下还原 处理化。在氮气气氛下降溫后再进行评价，具体反应条件：反应溫度为80°C，反应压力为 1. 5MPa，质量空速为2.化1，反应时间为30化，异下烧/下締摩尔比例为20:1。具体评价结 果见表1。 阳化0] 表1
[0051]
【主权项】
1. 一种烷基化汽油催化剂，其特征在于：该催化剂以具有介孔结构的Fe203-Ti02作为 载体，以SO42作为主活性组分，以Pd作为助活性组分。2. 根据权利要求1所述的烷基化汽油催化剂，其特征在于：所述催化剂中Pd的含量为 催化剂总重量的0. 2~I. 5wt%，SO42的含量为催化剂总重量的15~45wt%。3. 根据权利要求1所述的烷基化汽油催化剂，其特征在于：所述催化剂中Fe与Ti的 摩尔比为1: (0. 5~2)。4. 一种烷基化汽油催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤： (1) 取乙酰丙酮铁、乙酰丙酮钛和乙酰丙酮钯溶于乙酰丙酮中，然后向该体系中加入硫 酸铵或过硫酸铵的水溶液，同时向该体系中加入表面活性剂，搅拌使体系中各组分混合均 匀； (2) 将步骤（1)所得混合物置于60~90°C的恒温水浴中回流，直至形成白色凝胶状物 质，将该白色凝胶状物质转移至高压釜中进行超临界处理，以5~KTC/min的升温速率升 温，高压釜内的压力随温度的上升而升高，直到整个体系的压力达到超临界介质的超临界 值之上，保持4~5h; (3) 步骤（2)的反应物冷却至室温后，将所得物置于150~180°C下干燥处理5~12h， 然后将干燥后的所得物在空气气氛中于450~650°C下焙烧4~6h，即得到目标产物SO42 / Pd-Fe2O3-TiOjf化剂。5. 根据权利要求4所述的烷基化汽油催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1)所得 体系中，所述Fe、Ti、Pd三者的总摩尔含量与乙酰丙酮的摩尔含量之比为1: (2~5)。6. 根据权利要求4所述的烷基化汽油催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1)中所 述的表面活性剂为聚乙二醇-2000和F127的混合物，且该混合物中聚乙二醇-2000与F127 的重量比为1:1。7. 根据权利要求6所述的烷基化汽油催化剂的制备方法，其特征在于：所述表面活性 剂的加入量为催化剂总重量的〇. 1~〇. 5wt%。8. 根据权利要求4所述的烷基化汽油催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2)中所 使用的超临界介质为水或水与乙醇的混合物。9. 根据权利要求8所述的烷基化汽油催化剂的制备方法，其特征在于：所述超临界介 质为水与乙醇的混合物时，该混合物中水与乙醇的体积比为1:1。10. 根据权利要求4所述的烷基化汽油催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（3)所得 SO42 /Pd-Fe2O3-TiO^化剂中Pd的含量为 0? 2 ~I. 5wt%，SO42 的含量为 15 ~45wt%，Fe 与Ti的摩尔比为1:(0. 5~2)。
【专利摘要】本发明涉及一种烷基化汽油催化剂，其特征在于：该催化剂以具有介孔结构的Fe2O3-TiO2作为载体，以SO42-作为主活性组分，以Pd作为助活性组分。所述催化剂中Pd的含量为催化剂总重量的0.2～1.5wt％，SO42-的含量为催化剂总重量的15～45wt％。本发明还涉及上述催化剂的制备方法，本发明的催化剂采用聚乙二醇-2000和F127的混合物作为模板剂，利用超临界技术制备了具有介孔结构的催化剂载体，并同时将活性组分负载在了催化剂载体上，使催化剂的各组分之间牢固结合为一体，不仅具有较高的催化活性，且反应稳定性好、活性组分不易流失；本发明采用超临界技术制备催化剂，可以提高活性组分在载体上的负载量，且活性组分在载体上分布均匀。
【IPC分类】B01J35/10, B01J32/00, B01J27/053
【公开号】CN105195177
【申请号】CN201510599972
【发明人】钱进, 于连师
【申请人】宁波海越新材料有限公司
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2015年9月18日