含有二硫代氨基甲酸锑的润滑脂的制作方法

专利名称：：含有二硫代氨基甲酸锑的润滑脂的制作方法含有二硫代氨基曱酸锑的润滑脂发明背景发效银試本发明涉及作为润滑脂添加剂的組合物，其含有二硫代氨基曱酸锑以及二疏代氨基曱酸铵或二硫代氨基曱酸锌，以便提供耐特压(EP)保护，同时降低锑含量。添加含有至少一个羧酸官能团的化合物可以起到避免或减少使用二硫代氨基曱酸锑，以及二硫代氨基曱酸锑和二硫代氨基甲酸铵所导致的铜腐蚀作用。^才戎i裙迷二硫代氨基曱酸锑作为耐特压(EP)剂的实用性是本领域技术人员公知的，并且其特别用作润滑脂中的EP添加剂。美国专利第3，139,405号和美国专利第5，246,604号是公开二硫代氨基曱酸锑用途的具有代表性的专利，本文将其引入作为参考。然而，环境和健康问题限制了润滑剂和润滑脂中的锑水平。因此，亟需增强皂基润滑脂中二硫代氨基曱酸锑的EP性能的组合物，其允许降低保持理想的性能所需的有效锑含量。特别地，通过制备含有二硫代氨基曱酸铵和/或二硫代氨基曱酸锌的二硫代氨基曱酸锑组合物来改善所述EP性能。当将其用于皂基润滑脂中时，上述的二硫代氨基曱酸铵和二疏代氨基曱酸锑组合物对诸如铜等有色金属具有腐蚀性。本发明教导，对于这些润滑脂组合物，含有羧酸官能团的化合物是有效的铜腐蚀抑制剂。发明概述已知二硫代氨基曱酸锑在诸如润滑脂等润滑油组合物中提供耐特压(EP)保护。然而，人们期望减少用于这些组合物中锑含量的同时，仍保持可接受的EP性能。通过使用少量的二硫代氨基甲酸铵(AmDTC)或二疏代氨基甲酸锌(ZnDTC)以及二硫代氨基甲酸锑(SbDTC)，发现较低含量的SbDTC可用于润滑组合物中。为了抵消SbDTC和二疏代氨基曱酸铵组合物的腐蚀作用，现已发现含有羧酸基团的化合物可有效避免铜腐蚀。因此，本发明涉及添加剂組合物，其含有二硫代氨基曱酸铵和二硫代氨基甲酸锑，以及任选地含有羧酸基团(carboxylic-acidcontaininggroup)的化合物；本发明涉及含有二石危代氨基曱酸锑和二疏代氨基曱酸锌组合的添加剂组合物；本发明涉及润滑油组合物，优选润滑脂，其含有高达10%质量比的这些添加剂组合物；以及本发明涉及提高二硫代氨基曱酸锑的EP性能的方法，该方法包括将所述添加剂组合物并入到润滑油组合物中。发明的详细描述基础润滑脂组合物包含润滑油和增稠剂体系。通常，基础油和增稠剂体系分别包含65%至95%质量比的最终润滑脂，以及3%至10%质量比的最终润滑脂。最常使用的基础油是石油油脂或合成基础油。最常用的本领域公知的增稠剂体系是锂基(lithiumsoaps)和复合锂基(lithium-complexsoaps)，其通常直接在基液中通过氢氧化锂中和脂肪羧酸或皂化脂肪羧酸酯而得到。通过并入通常由二羧酸组成的复合剂，复合锂基润滑脂不同于筒单的锂基润滑脂。本发明的二硫代氨基曱酸锑如通式(1)所示(l)、入SRSbn=3R所表示的烃类基团包括但不限于烷基基团、烯基基团、芳基基团、环烷基基团、环烯基基团及它们的混合物。有代表性的烷基基团包括曱基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、正戊基、戊基、新戊基、正己基、正庚基、仲庚基、正辛基、仲辛基、2-乙基己基、正壬基、仲壬基、十一烷基、仲十一烷基(secondaryundecyl)、十二烷基、仲十二烷基(secondarydodecyl)、十三烷基、仲十三烷基(secondarytridecyl)、十四烷基、仲十四烷基(secondarytetradecyl)、十六烷基、仲十六烷基(secondaryhexadecyl)、十八烷酰、二十烷基(icosyl)、二十二烷基(docosyl)、二十四烷基、2-丁基辛基、2-丁基癸基、2-己基辛基、2-己基癸基、2-辛基癸基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基、2-癸基十四烷基、2-十二烷基十六烷基、2-己基癸基辛基癸基、2-十四烷基辛基癸基、单曱基接枝的异十八烷酰(isostearyl)等。本发明的二疏代氨基甲酸锑是本领域公知的并且是可商购的。优选具有1至50个碳原子的油溶的二硫代氨基甲酸锑，更优选在烷基中具有1至24个烷基基团碳原子、优选4至8个烷基基团碳原子的油溶的二烷基二硫代氨基曱酸锑。所述烯基包括但不限于乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丁烯基、戊烯基、异戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基(octenyl)、壬烯基、癸烯基(decenyl)、十一碳烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、十八碳-9-烯基等。就芳基而言，可提及的例如是苯基、曱苯曱酰基、二曱苯基、异丙苯基、2,4,6-三曱苯基、节基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂酰基、氢基苯并(benzahydryl)、三苯曱基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基密.壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、苄基苯基、苯乙烯化苯基(styrenatedphenyl)、对异丙苯基苯基、a-萘基、j8-萘基等。环烷基基团和环烯基基团包括但不限于环戊基、环己基、环庚基、曱基环戊基、曱基环己基、曱基环庚基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、甲基环戊烯基、曱基环己烯基、曱基环庚烯基等。优选的化合物是油溶的、具有含1至24个碳、更优选含4至8个碳的烷基基团。最优选的化合物是二戊基二硫代氨基曱酸锑。二戊基二硫代氨基曱酸锑通常含有0.5%至3%质量比的最终润滑脂组合物，更优选含有1%至2%质量比的最终润滑脂组合物。最终润滑脂組合物优选包含0.07%至0.45%质量比的锑，最优选包含0.15%至0.30%质量比的锑。在本发明中，相对于其EP性能，含有二硫代氨基甲酸锑的润滑脂的载荷能力可通过并入含有二硫代氨基曱酸铵和/或二硫代氨基甲酸锌的二疏代氨基曱酸锑组合物进行改善。二硫代氨基曱酸铵和二硫代氨基甲酸锌本身不是EP添加剂，并入这些化合物显著地改善使用二硫代氨基甲酸锑处理的润滑脂的载荷能力，同时允许降低所需锑的含量。使用二硫代氨基甲酸铵和二硫代氨基曱酸锌的优点之一是在二硫代氨基曱酸锑制造过程中可将其原地并入。如图1所示，在二硫代氨基甲酸锑的制备中，二硫代氨基曱酸铵是中间产物。因此，通过反应的化学计量控制组合物中二硫代氨基曱酸铵的水平。本发明教导，当使用过量的1:2的摩尔比的二硫化碳(CS2)和仲胺(R2NH)产生二硫代氨基曱酸锑时，EP性能被改善。实际上，二硫代氨基曱酸铵增加了添加剂组合物中二硫代氨基曱酸盐(DTC)的总含量。总DTC与锑(Sb)的摩尔比增加至在纯二硫代氨基甲酸锑中二硫代氨基甲酸盐与Sb之比为超过3:1。对于含有二硫代氨基甲酸锑和二硫代氨基曱酸铵的润滑脂组合物，优选的总DTC/Sb的摩尔比是3.06至3.50，并且最优选的摩尔比是3.1:1。值得注意的是，由于二疏代氨基曱酸铵本身不提供EP保护，AmDTC和SbDTC之间存在明显的协同作用，其使得少量的AmDTC增强SbDTC的EP性能。因此，显然，这不仅仅是本身DTC总量的增加造成的，而且尤其是AmDTC和SbDTC间的特殊关系造成的，所述增加提供改善的结果，。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>反应1:使用配平原材料进料制备二硫代氨基曱酸锑的反应机理'在含有二硫代氨基甲酸锌的添加剂组合物的情况下，制造方法涉及额外添加锌试剂和锑试剂。如图2所示，与使用二硫代氨基曱酸铵一样，二硫代氨基曱酸锌本身不提供EP保护，而是与SbDTC协同起作用，以增强SbDTC的效果。加入ZnDTC增加总DTC/Sb的摩尔比，以使得在纯二硫代氨基曱酸锑中二硫代氨基曱酸盐与Sb之比超过3:1。对于包含二疏代氨基曱酸锑和二硫代氨基甲酸锌的润滑脂组合物，优选的总DTC/Sb摩尔比为3.1至6.2，并且最优选的摩尔比为3.7至6.1:1。对于AmDTC和ZnDTC，实现增强SbDTC的EP性能的效果，而不必增加SbDTC的含量。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>反应2:二硫代氨基曱酸锑和二硫代氨基曱酸锌的双合成(dualsynthesis)反应方案根据本发明的教导，预期同时含有二硫代氨基甲酸锌和二硫代氨基甲酸铵以及二硫代氨基曱酸锑的组合物也将是有效的。使用反应2所列出的锑和锌的起始基团，并使用反应l所列出的过量反应物能够获得这方面的组合物。图1和图2中R所示的二硫代氨基甲酸铵和二硫代氨基甲酸锌的烃类基团与对二硫代氨基曱酸锑所描述的相同。优选的化合物为油溶的、具有含1至24个碳并且更优选含4至8个碳的烷基基团。有代表性的R基团包括曱基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、正戊基、戊基、正己基、正庚基、正辛基、3-乙基己基、正壬基、十一烷基、十二烷基、十三烷基等。优选的化合物为二戊基二硫代氨基甲酸二戊铵和二戊基二硫代氨基曱酸锌。通过并入含有至少一个羧酸(-COOH)官能团的化合物，改善了使用上述添加剂组合物所配制的润滑脂的腐蚀性能。这样的羧酸官能团包括但不限于脂肪酸和烷基琥珀酸半酯衍生物(alkylsuccinicacidhalfesterderivatives)。脂肪酸包含约8至高达约30、或约12至高达约24个碳原子。常规的饱和脂肪酸是戊酸(pentanoicacid)或戊酸(valericacid)、异戊酸、己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸(nonanoicacid)或壬酸(pelargonicacid)、异壬酸、癸酸、十六烷酸或棕榈酸以及十/\烷酸或硬脂酸。不饱和脂肪酸是十八碳烯-9-酸或油酸、十八碳二烯-9，12-酸或亚油酸以及十八碳三烯-9，12，15-酸或亚麻酸。烷基琥珀酸半酯酸(Alkylsuccinichalfesteracids)如通式(2)所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(2)其中R,、R2、R3和R4是氢和/或烷基，Ri、R2、R3和R4中的至少一个总是烷基基团，并且Rs总是烷基基团。对于R"R2、R3和R4，烷基基团是聚丁基部分、脂肪酸、异脂族酸(isoaliphaticacids)(例如8-曱基十八烷酸)。对于Rs，烷基基团含有2至6个碳原子。(2)的可商购的实例是从R.T.VanderbiltCompany,Inc.获得的VANLUBERI-A润滑剂添加剂(烷基琥珀酸半酯衍生物)和LUBRIZOL859添加剂。腐蚀抑制剂包含1%至30%质量比的二疏代氨基曱酸锑组合物。根据最终润滑脂组合物，腐蚀抑制剂通常包含0.01%至1%的质量比。连同对比实施例，下列实施例阐明生产具有改善的EP性能和腐蚀特性的二硫代氨基曱酸锑组合物的发明方法。表1总结了这些实施例的化学组成。实施例1(对化)使用配平的化学计量制备混合的二烷基二硫代氨基曱酸锑(二戊基二硫代氨基甲酸盐和二-2-乙基己基二硫代氨基甲酸盐)使用反应物摩尔比为6.00:6.00:1(R2NH:CS2:Sb203)来制备产物(FC539-082)。具体地，二戊胺(49.6克，0.315摩尔)、二-2-乙基己胺(9.5克，0.039摩尔)和Sb203(l7.2克，0.059摩尔)进行反应并用97克的稀释油(diluentoil)进行稀释。过滤产物以除去过量的Sb203。最终产物为黄色液体，其含有43%质量比的二戊基二疏代氨基甲酸锑、7%质量比的二-2-乙基己基二硫代氨基甲酸盐和50%质量比的稀释油。所述锑含量为7.41%质量比。实施例2(#化)使用过量Sb203制备二戊基二硫代M甲酸锑使用反应物摩尔比为5.86:6.49:1.00(R2NH:CS2:Sb203)来制备产物(RJT543-143).具体地，二戊胺(90.5克，0.575摩尔)、Sb2。3(28.6克，0.098摩尔)和CS2(48.5克，0.637摩尔)进行反应并用160.6克的稀释油进行稀释。通过助滤剂土(filteraidearth)过滤产物以除去Sb203。最终产物是透明的黄色液体，其含有50%质量比的二戊基二疏代氨基曱酸锑和50%质量比的稀释油。所述锑含量为7.45%质量比。实施例3(对化)使用配平的化学计量制备二戊基二硫代氨基甲酸锑使用反应物摩尔比为6.00:6.00:1.00(R2NH:CS2:Sb203)来制备产物(FC539-079)。具体地，二戊胺(115.2克，0.732摩尔)、31)203(35.7克，0.122摩尔)和CSz(55.8克，0.732摩尔)进行反应并用50克的稀释油进行稀释。过滤产物以除去过量的Sb203。最终产物为黄色液体，其含有83%质量比的二戊基二硫代氨基甲酸锑和17%质量比的稀释油，并且所述锑含量为11.92%质量比。实施例4(发^)使用过量的胺和CS2制备二戊基二硫代氨基甲酸锑使用反应物摩尔比为6.45:6.23:1.00(R2NH:CS2:Sb203)来制备产物(FC539-088)。具体地，二戊胺(77.0克，0.490摩尔)、81)203(22.3克，0.076摩尔)和CS2(36.1克，0.474摩尔)进行反应并用118.7克的稀释油进行稀释。过滤产物以除去痕量的未反应的Sb203。最终产物为透明的嫩黄色液体，其含有50%质量比的二戊基二硫代氨基曱酸锑、2.5%质量比的二戊基二硫代氨基曱酸二戊铵和47.5%质量比的稀释油。所述锑含量为7.45%质量比。含有二戊基二硫代氨基甲酸二戊铵和VANLUBERI-A的二戊基二硫使用反应物摩尔比为6.40:8.52:1.00(R2NH:CS2:Sb203)来制备产物(FC539-089)。具体地，二戊胺(55.4克，0.352摩尔)、81)203(16.0克，0.055摩尔)和CS2(35.8克，0.469摩尔)进行反应并用85.5克的稀释油进行稀释。过滤产物以除去痕量的未反应的Sb203。向该产物中加入77.1克的VANLUBERI-A。最终产物为透明的嫩黄色液体，其含有35%质量比的二戊基二疏代氨基甲酸锑、1.7%质量比的二戊基二硫代氨基甲酸二戊铵、30%质量比的VANLUBERI-A和33.3%质量比的稀释油。所述锑含量为5.2%质量比。实施例6(发^)含有二戊基二硫代氨基曱酸二戊铵和VANLUBERI-A的二戊基二硫实施例5是加入2.5%质量比的VANLUBERI-A后的实施例3。产物为透明的嫩黄色液体，其含有48.8%质量比的二戊基二硫代氨基曱酸锑、2.4%质量比的二戊基二硫代氨基甲酸二戊铵和46.3%质量比的稀释油。所述锑含量为7.26%质量比。实施例5(发旬代氨基甲酸锑的制备实施例7二戊基二硫代氨基甲酸二戊铵的制备将二戊胺(75.13克，0.478摩尔)加入配有搅拌器、冷凝器和温度计的三颈圓底烧瓶中。将反应器置于冷水浴中，通过滴液漏斗(additionfiinnel)滴加CS2(46.30克，0.608摩尔)，与此同时将反应温度保持在低于40。C。然后将反应放置在真空吸气器中以除去过量的CS2。实施例8(发'^)二戊基二硫代氨基甲酸锑和二戊基二硫代氨基甲酸锌混合物的制备使用反应物摩尔比为0.31:1.00(ZnO:Sb203)来制备产物(RJT543-218),使得锌与锑之比为0.16:1.00。具体地，使用二戊胺(149.8克，0.952摩尔)、Sb;j03(41.9克，0.144摩尔)、ZnO(3.6克，0.044摩尔)和CS2(79.5克，1.044摩尔)作为反应物并用212.1克的稀释油进行稀释。过滤产物以除去痕量的未反应的Sb203和ZnO。最终产物为透明的嫩黄色液体，其含有50%质量比的二戊基二硫代氨基曱酸锑、5.0%质量比的二戊基二疏代氨基甲酸锌和45%质量比的稀释油。所述锑和锌的含量分别为7.45%和0.615%质量比。实施例9(发二戊基二硫代氨基曱酸锑和二戊基二硫代氨基甲酸锌混合物的制备使用反应物摩尔比为0.61:1.00(ZnO:Sb203)来制备产物(FC539-090),使得到锌与锑之比为0.31:1.00。具体地，二戊胺(86.8克，0.552摩尔)、Sb203(22.3克,0.077摩尔)、ZnO(3.8克,0.047摩尔)、水(0.5克)和CS2(42.0克，0.551摩尔)进行反应并用100克的稀释油进行稀释。过滤产物以除去痕量的未反应的Sb203和ZnO。最终产物为透明的嫩黄色液体，其含有50%质量比的二戊基二硫代氨基曱酸锑、10%质量比的二戊基二硫代氨基曱酸锌和40%质量比的稀释油。锑和锌的含量分别为7.45%和1.23%质量比。实施例10(发^)二戊基二硫代氨基甲酸锑和二戊基二硫代氨基甲酸锌混合物的制备使用反应物摩尔比为3.09:1.00(ZnO:Sb203)来制备产物(RJT543-220)，使得到锌与锑之比为1.54:1.00。具体地，二戊胺(152.8克，0.971摩尔)、Sb20"23,3克，0.080摩尔)、ZnO(20.1克，0.247摩尔)和CS2(81.2克，1.067摩尔)进行反应并用65.5克的稀释油进行稀释。过滤产物以除去痕量的未反应的Sb203和ZnO。最终产物为透明的嫩黄色液体，其含有40%质量比的二戊基二硫代氨基甲酸锑、40%质量比的二戊基二硫代氨基曱酸锌和20%质量比的稀释油。锑和锌的含量分别为5.96%和4.92%质量比。寸吏用TimkenEP试验测定用实施例1至实施例9所生产的組合物处理的两种复合锂基润滑脂的耐特压性能。Timken试验是公知的标准测试，并在ASTMD2509中描述。Timken试-睑测定在旋转杯和固定式巻筒之间发生磨耗，即划痕时的载荷；因此，TimkenOK负荷越高，润滑脂的EP性能越好。基于TimkenOK栽荷性能，润滑脂的载荷能力的非正式等级如下所示，其中将60至80范围(优异或特优)内的任何数值认定是工业标准可接受的<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>使用铜条试验法一ASTMD4048评价用实施例1至实施例9所生产的组合物处理的两种复合锂基润滑脂的铜腐蚀特性。在这种测试方法中，将抛光的铜条完全浸入到润滑脂样品中，并且在特定的温度下于烘箱或液体浴中加热一定的时间。在该时间结束时，移去铜条，洗涤，并与ASTM铜条腐蚀标准色4反(ASTMCopperStripCorrosionStandards)进行比较。将铜条归为la至4b等级。la等级表示最小腐蚀量的铜条，4c表示最大腐蚀量的铜条。铜条试验在100。C下进行24小时。表2至表7总结了试验数据。在表2和表3中，通过不同润滑脂产品所生产的两种复合锂基润滑脂的羧酸耐腐蚀性能分开进行讨论。所述数据显示，根据润滑脂制造商，有效的处理等级不同。当使用3%质量比的VANLUBE73(稀释油中50%的二硫代氨基曱酸锑)处理时，润滑脂A需要的最小处理等级为0.65%质量比的烷基琥珀酸半酯衍生物，即VANLUBERI-A(润滑油中50%的酯衍生物)，而润滑脂B仅需要0.17。/。质量比的VANLUBERI-A。数据还显示，当将腐蚀抑制剂作为与二硫代氨基曱酸锑混合的添加剂加入到润滑脂中时，增加了腐蚀抑制剂的有效性。通过比较表3中试验IO和试验12的对比结果可最好地阐明该效果。在表4中，研究了有效的总DTC/Sb摩尔比的范围。在该研究中，将不同量的二硫代氨基甲酸铵(实施例7)加入到含有0.22%质量比的锑的润滑脂中，该锑含量来自纯二硫代氨基曱酸锑(实施例1)。所述数据显示，加入仅0.01%质量比的二硫代氨基曱酸锑或者将总DTC/Sb的摩尔比由3.04增加到3.07，将TimkenOK负荷从40磅不合格(fail)改善到40磅合格(pass)。当总DTC/Sb的摩尔比增至3.33时，观察到Timken性能得到进一步改善。如表5和表6所示，如果二硫代氨基甲酸锑制造方法原地生产二硫代氨基甲酸铵，则增强了二疏代氨基曱酸铵的有效性。在表5所示的研究中，通过将总DTC/Sb的摩尔比从3.04增至3.07，同时将Sb含量保持在0.30%质量比，将TimkenOK负荷由60磅改善至80磅。所述数据显示，仅有用含有二硫代氨基曱酸铵(实施例4和实施例5)的添加剂組合物制备的润滑脂(润滑脂A)能够负栽80磅的负荷，并且仅有用VANLUBERI-A(实施例5)配制的润滑脂对铜不具有腐蚀性。在表6所示的研究中，通过将总DTC/Sb的摩尔比从3.05增至3.14，同时将Sb含量保持在0.22%质量比，将Timken负荷由40磅不合格(failure)改善至60磅合格(pass)。因此，含有二疏代氨基曱酸铵(实施例4和实施例6)的润滑脂组合物在0.22%质量比的较低Sb含量下，保持优异的载荷能力。对于铜腐蚀，除了用实施例6配制的、含有VANLUBERI-A的润滑脂组合物外，所有的润滑脂组合物都具有腐蚀性。如表6中试验31至33所示，单独的二硫代氨基曱酸铵不能提供二硫代氨基曱酸锑和二疏代氨基曱酸铵组合物所具有的EP性能。因此，通过用二硫代氨基曱酸锑处理的润滑脂中相对低浓度的二硫代氨基曱酸铵来提供EP增强是料想不到的。另外，二硫代氨基曱酸铵是腐蚀性的，并且在升高的水平下，它们的使用将难于抑制腐蚀。除了二硫代氨基曱酸铵，表7的数据显示，二硫代氨基曱酸锌也显著改善了含有二硫代氨基曱酸锑的润滑脂的载荷能力。如表7试验40所证实，由于二硫代氨基曱酸锌不是EP剂，因此这样的观测结论也是料想不到的。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>*100流秒的充分氢化处理的环烷油表2复合锂基润滑脂A的铜腐蚀数据<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>1VANLUBE73是从R.T.VanderbiltCompany,Inc.获得的商品，其含有50%质量比的稀释油中的三(二烃基二硫代氨基曱酸)锑的专利混合物。2VANLUBERI-A含有50%稀释酸。3首先向润滑脂加入油酸或VANLUBERI-A。表3复合锂基润滑脂B的铜腐蚀数据<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>ANLUBE73是含有50%质量比的稀释油中的三(二烷基二石危代氨基甲酸)锑的专利混合物的商品。2VANLUBERI-A含有50%稀释酸。3首先向润滑脂加入VANLUBERI-A。4在实施例2后向润滑脂加入VANLUBERI-A。表4复合锂基润滑脂B的EP数据分别加入SbDTC和AmDTC1<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>T<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>二硫代氨基曱酸铵表5复合锂基润滑脂A的EP和铜腐蚀数据<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>i二硫代氨基甲酸铵2VANLUBERI-A为50%质量比有效的。因此，实施例5中的总的腐蚀抑制剂为0.85%质量比。表6复合锂基润滑脂B的EP和铜腐蚀数据<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>i二硫代氨基曱酸铵ZVANLUBERI-A为50%质量比有效的。因此，实施例4中的总的腐蚀抑制剂为0.05%质量比。表7复合锂基润滑脂B的EP和铜腐蚀数据<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>3VANLUBEAZ是由R.T.VanderbiltCompanyInc.生产的可商购的二戊基二硫代氨基曱酸锌。4等级是稍显示4a的lb。权利要求1.润滑组合物，其含有润滑脂和约0.1％至10％的添加剂组合物，所述添加剂组合物含有(a)二硫代氨基甲酸锑，以及(b)二硫代氨基甲酸铵和/或二硫代氨基甲酸锌。2.如权利要求1所述的组合物，其中(b)是二硫代氨基曱酸铵，所述组合物中所述锑含量为约0.07%至0.45%质量比，并且(a)和(b)中总二硫代氨基甲酸盐分子与锑分子的摩尔比(总DTC:Sb)为约3.06至3.50比1。3.如权利要求2所述的组合物，其中所述锑含量为约0.20%至0.30%质量比，并且所述总DTC与Sb之比为约3.07至3.11比1。4，如权利要求1所述的组合物，其中(b)是二硫代氨基曱酸铵，并且所述组合物还含有(c)含有羧酸官能团的化合物。5.如权利要求2所述的组合物，其还包含(c)含有羧酸官能团的化合物，其中(c)占总润滑组合物的约0.01%至1%。6.如权利要求1所述的组合物，其中(a)是二戊基二硫代氨基甲酸锑并且(b)是二戊基二硫代氨基曱酸二戊铵。7.如权利要求4所述的组合物，其中(c)是烷基琥珀酸半酯衍生物。8.如权利要求1所述的组合物，其中(b)是二硫代氨基曱酸锌，所述组合物中所述锑含量为约0.07%至0.45%质量比，并且(a)和(b)中总二疏代氨基曱酸盐分子与锑分子的摩尔比(总DTC:Sb)为约3.1至6.2比1。9.如权利要求8所述的组合物，其中所述锑含量为约0.10%至0.30%质量比，并且所述的总DTC与Sb之比为约3.6至6.1比1。10.如权利要求8所述的组合物，其中(a)是二戊基二硫代氨基甲酸锑并且(b)是二戊基二疏代氨基曱酸锌。11.用于润滑脂的添加剂组合物，其含有(a)二硫代氨基曱酸锑，(b)二硫代氨基甲酸铵，以及(c)含有羧酸官能团的耐腐蚀化合物。12.如权利要求1所述的组合物，其中(a)和(b)中总二硫代氨基甲酸盐分子与锑分子的摩尔比(总DTC:Sb)为约3.06至3.50比1,所述耐腐蚀化合物占添加剂的约1%至30%质量比。13.如权利要求12所述的组合物，其中所述的总DTC与Sb之比为约3.07至3.11比1。14.如权利要求11所述的组合物，其中所述二硫代氨基曱酸锑包括二戊基二硫代氨基甲酸锑，并且所述二硫代氨基甲酸铵包括二戊基二疏代氨基曱酸二戊铵。15.如权利要求11所述的组合物，其中(c)是烷基琥珀酸半酯衍生物。16.提高润滑脂中二硫代氨基曱酸锑的耐特压性能的方法，其包括以下步骤向润滑脂中加入约0.1%至10%的添加剂组合物到，以形成润滑脂组合物，所述添加剂组合物含有(a)二硫代氨基曱酸锑，以及(b)二硫代氨基曱酸铵和/或二硫代氨基曱酸锌，以使得所述润滑脂组合物的所述锑含量为约0.07%至0.45%质量比，以及其中，当(b)是二硫代氨基曱酸铵时，(a)和(b)中总二硫代氨基曱酸盐分子与锑分子的摩尔比(总DTC:Sb)为约3.06至3.50比1，并且其中，当(b)是二硫代氨基曱酸锌时，(a)和(b)中总二疏代氨基曱酸盐分子与锑分子的摩尔比(总DTC:Sb)为约3.1至6.2比1。17.如权利要求16所述的方法，其中(b)是二硫代氨基甲酸铵，所述方法还包括以下步骤通过将化学计量过量的仲胺和二硫化碳与Sb203反应来形成所述的添加剂组合物。18.如权利要求16所述的方法，其中(b)是二硫代氨基曱酸锌，所述方法还包括以下步骤通过将化学计量过量的仲胺和二硫化碳与Sb203和ZnO反应来形成所述的添加剂组合物。19.抑制含有二硫代氨基曱酸锑的润滑脂组合物腐蚀的方法，其包括以下步骤基于所述总的润滑脂组合物，加入约0.01%至1%质量比的含有羧酸官能团的耐腐蚀化合物。20.如权利要求19所述的方法，其中耐腐蚀化合物为烷基琥珀酸半酯衍生物。全文摘要已知二硫代氨基甲酸锑可在诸如润滑脂等润滑组合物中提供耐特压(EP)保护。然而，人们期望减少这些组合物中使用锑含量，同时仍保持可接受的EP性能。通过使用少量的二硫代氨基甲酸铵或二硫代氨基甲酸锌以及二硫代氨基甲酸锑(SbDTC)，发现较低含量的SbDTC可以用于润滑组合物中，同时仍保持优异或特优的EP保护。为了抵消SbDTC和二硫代氨基甲酸铵组合物的腐蚀作用，现已发现含有羧酸基团的化合物有效避免铜腐蚀。文档编号C10M135/18GK101321852SQ200680004571公开日2008年12月10日申请日期2006年2月10日优先权日2005年2月11日发明者加斯顿·A·艾吉兰,史蒂文·G·唐纳利,弗朗西斯·S·程,罗纳德·J·泰珀,罗纳德·J·赫泽申请人:R.T.范德比尔特公司