润滑剂溶液及带润滑剂涂膜的物品的制造方法
【专利摘要】本发明的目的在于提供不会对地球环境产生不良影响、润滑剂的溶解性良好、具有充分的干燥性、可形成均匀的润滑剂涂膜的润滑剂溶液及使用该润滑剂溶液的带润滑剂涂膜的物品的制造方法。所述润滑剂溶液是润滑剂的溶液，其中，溶剂为包括1,1-二氯-2,3,3,3-四氟-1-丙烯的溶剂。此外，带润滑剂涂膜的物品的制造方法的特征在于，将该润滑剂溶液涂布于被涂布物上，使所述溶剂蒸发，在所述被涂布物上形成润滑剂涂膜。
【专利说明】润滑剂溶液及带润滑剂涂膜的物品的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及润滑剂溶液及带润滑剂涂膜的物品的制造方法。
【背景技术】
[0002] 作为具有含润滑剂等各种有机化学物质的涂膜的物品的制造方法，已知例如制备 该有机化学物质溶解于稀释用溶剂的溶液并将该溶液涂布于被涂布物上后使稀释用溶剂 蒸发而形成涂膜的方法。稀释用溶剂被要求可使有机化学物质充分溶解，且具有充分的干 燥性。
[0003] 以往，基于不燃性、化学稳定性和热稳定性良好这一点，稀释用溶剂采用氟类溶 剂等，其中包括1，1，2-三氯-1，2, 2-三氟乙烷等氯氟烃类（以下记作"CFC类"），2, 2-二 氯_1，1，1_二氟乙烧、1，1_二氯_1 _氟乙烧、3,3-二氯-1，1，1，2,2-五氟丙烧、1，3-二 氯-1，1，2,2,3-五氟丙烷等氢氯氟烃类（以下记作"HCFC类"）等。
[0004] 但是，CFC类在化学上非常稳定，所以气化后在对流层内的寿命长，扩散至平流层。 因此，存在到达平流层的CFC类被紫外线分解，产生氯自由基而破坏臭氧层的问题。基于这 一情况，CFC类的生产在全球范围内受到限制，发达国家已经全部停止生产。
[0005] 此外，HCFC类也含氯原子，虽然不多，但也会对臭氧层造成不良影响，所以在发达 国家将于2020年全面停止生产。
[0006] 另一方面，作为不含氯原子而不会对臭氧层造成不良影响的溶剂，已知全氟烃类 (以下记作"PFC类（专利文献1)。此外，作为CFC类和HCFC类的替代溶剂，还开发有氢 氟烃类（以下记作"HFC类"）、氢氟醚类（以下记作"HFE类"）等（专利文献2、3)。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1:日本专利特开平4-119523号公报
[0010] 专利文献2:日本专利特表平6-510821号公报
[0011] 专利文献3:日本专利特表2009-507840号公报
【发明内容】
[0012] 发明所要解决的技术问题
[0013] 但是，为了防止全球变暖，HFC类和PFC类成为京都议定书的限制对象。此外，HFC 类、HFE类、PFC类对润滑剂等有机化学物质的溶解性低，所以作为润滑剂的稀释溶剂的适 用范围窄。
[0014] 本发明的目的在于提供不会对地球环境产生不良影响、且润滑剂的溶解性良好、 具有充分的干燥性、可简便地形成均匀的润滑剂涂膜的润滑剂溶液及使用该润滑剂溶液的 带润滑剂涂膜的物品的制造方法。
[0015] 解决技术问题所采用的技术方案
[0016] 本发明是包含1，1-二氯-2, 3, 3, 3-四氟-1-丙烯作为溶剂的润滑剂溶液。
[0017] 本发明的润滑剂溶液中，较好是所述润滑剂为氟类润滑剂或硅氧烷类润滑剂。本 发明的润滑剂溶液中的溶剂的含量较好是50?99. 99质量％。
[0018] 此外，较好是所述溶剂为包括1，1-二氯-2, 3, 3, 3-四氟-1-丙烯和可溶于1，1-二 氯-2, 3, 3, 3-四氟-1-丙烯的有机溶剂的溶剂。
[0019] 此外，较好是所述有机溶剂为选自烃类、醇类、酮类、醚类、酯类、氯烃类、HFC类和 HFE类的有机溶剂。
[0020] 另外，作为所述烃类，较好是正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷；作为所 述醇类，较好是甲醇、乙醇、异丙醇；作为所述酮类，较好是丙酮、甲基乙基酮。此外，作 为所述醚类，较好是二乙醚、二异丙醚、四氢呋喃；作为所述酯类，较好是乙酸甲酯、乙酸 乙酯；作为所述氯烃类，较好是二氯甲烷、反-1，2-二氯乙烯、三氯乙烯。此外，作为所 述 HFC 类，较好是 1，1，1，2, 2, 3, 4, 5, 5, 5-十氟戊烷、1，1，1，2, 2, 3, 3, 4, 4-九氟己烷、 1，1，1，2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6-十三氟己烷；作为所述HFE类，较好是（全氟丁氧基）甲烷、 1，1，2, 2-四氟-1-(2, 2, 2-二氟乙氧基）乙烧。
[0021] 此外，所述溶剂中的所述有机溶剂的含量为0. 1?50质量％。
[0022] 本发明的带润滑剂涂膜的物品的制造方法的特征在于，将本发明的润滑剂溶液涂 布于被涂布物上，使所述溶剂蒸发，在所述被涂布物上形成润滑剂涂膜。
[0023] 发明的效果
[0024] 本发明的润滑剂溶液不会对地球环境产生不良影响，且润滑剂的溶解性良好，具 有充分的干燥性，可简便地形成均匀的润滑剂涂膜。
[0025] 此外，如果采用带润滑剂涂膜的物品的制造方法，则通过本发明的润滑剂溶液，不 会对地球环境产生不良影响，可简便地制造具有润滑剂涂膜的带润滑剂涂膜的物品。
[0026] 实施发明的方式
[0027] <润滑剂溶液>
[0028] 本发明的润滑剂溶液是包含润滑剂和包括1，1-二氯-2, 3, 3, 3-四氟-1-丙烯（以 下记作"CF0-1214ya"）的溶剂（以下记作"溶剂（A)"）的溶液。
[0029] [溶剂⑷]
[0030] 溶剂㈧中所含的CF0_1214ya是在碳原子-碳原子间具有双键的烯经，因此在大 气中的寿命短，臭氧破环系数和全球变暖潜能值小。此外，CF0-1214ya的沸点为约46°C，干 燥性良好。此外，即使沸腾而形成蒸气也为约46°C，所以对于树脂部件等容易因热受影响 的部件也不易造成不良影响。此外，CF0-1214ya不具有燃点。此外，CF0-1214ya的表面张 力和粘度也低，作为润滑剂的稀释用溶剂具有即使在室温下也容易蒸发等的良好性能。另 夕卜，本发明人经过研究发现，CF0-1214ya对润滑剂的溶解性良好，具有足以作为润滑剂的稀 释用溶剂的性能。
[0031] CF0_1214ya可通过例如以1，1_二氣_2, 2, 3, 3, 3_五氣丙烧（以下记作 "HCFC-225ca"）为原料在相转移催化剂的存在下于碱水溶液中脱氟化氢的方法（1)，或者 以HCFC-225ca为原料在铬、铁、铜、活性炭等催化剂的存在下于气相脱氟化氢的方法（2)等 制造（参照日本专利特许第3778298号公报）。此外，还通过在所述方法（1)和方法（2)中 将HCFC-225ca和1，3-二氯-1，2, 2, 3, 3-五氟丙烷（以下记作"HCFC-225cb"）的异构体混 合物作为原料使用来使HCFC-225ca脱氟化氢的方法制造（参照国际公开第2010/074254 号）。所述使用异构体混合物的方法简便且具经济性，所以有利。
[0032] 通过所述的制造方法得到的CF0_1214ya中存在未反应的HCFC_225ca和 HCFC-225cb等杂质。为了降低臭氧层破环和全球变暖等对地球环境的负荷，并保持润滑剂 的溶解性，使用的CF0-1214ya中的杂质含量较好是在1质量％以下，更好是在0. 5质量％ 以下。即，CF0-1214ya的纯度较好是在99质量％以上，更好是在99. 5质量％以上。
[0033] CF0_1214ya的纯度可通过蒸馏等提高。
[0034] CF0_1214ya的水分含量较好是在50质量ppm以下，更好是在10质量ppm以下。 如果CF0-1214ya的水分含量在所述上限值以下，则可抑制保存等时候CF0-1214ya分解等 而变性。
[0035] 作为除去CF0_1214ya中的水分的方法，可例举例如使用沸石作为脱水剂的方法。 沸石可以是天然品，也可以是合成品，从稳定的品质以及获得难易度的角度来看，较好是合 成沸石。
[0036] 具体来说，可例举制品名"分子筛3A"、"分子筛4A"、"分子筛5A"、"分子筛13X"（以 上为联合碳化物公司（二二才^力一卜''株式会社）制），"zeorum A-3"、"zeorum A-4"、 "zeorum A_5"、"zeorum F_9"（以上为东曹株式会社（東y -株式会社）制）等。其中，较 好是分子筛 3A"、"分子筛 4A"、"zeorum A-3"、"zeorum A-4" 等 3A 型和 4A 型。
[0037] 除了 CF0_1214ya之外，为了提高溶解性、调节挥发速度等各种目的，溶剂（A)较好 是包括可溶于CF0-1214ya的有机溶剂（以下记作"有机溶剂（A1) "）。可溶于CF0-1214ya 是指通过将有机溶剂（A1)按照达到所需浓度的条件混合至CF0-1214ya中，在常温（25°C) 下进行搅拌，可在不发生分层和浑浊的情况下均匀地溶解。
[0038] 作为有机溶剂（A1)，较好是选自可溶于CF0-1214ya的烃类、醇类、酮类、醚类、酯 类、氯烃类、HFC类和HFE类的有机溶剂。
[0039] 作为可溶于CF0_1214ya的烃类，较好是碳数在5以上的烃类。该烃类可以是链状 或环状，且可以是饱和烃类或不饱和烃类。
[0040] 具体来说，可例举正戊烷、2-甲基丁烷、正己烷、2-甲基戊烷、2, 2-二甲基丁烷、 2, 3-二甲基丁烧、正庚烧、2-甲基己烧、3-甲基己烧、2, 4-二甲基戊烧、正半烧、2-甲基庚 烧、3-甲基庚烧、4-甲基庚烧、2, 2-二甲基己烧、2, 5-二甲基己烧、3, 3-二甲基己烧、2-甲 基_3_乙基戊烧、3_甲基_3_乙基戊烧、2, 3, 3_二甲基戊烧、2, 3, 4_二甲基戊烧、2, 2, 3_二 甲基戊烷、2-甲基庚烷、2, 2, 4-三甲基戊烷、正壬烷、2, 2, 5-三甲基己烷、正癸烷、正十二 烧、2-甲基-2- 丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、环戊烧、甲基环戊 烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、双环己烷、环己烯、α -菔烯、二戊烯、萘烷、四氢化萘、 戊基萘等。其中，更好是正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷。
[0041] 作为可溶于CF0-1214ya的醇类，较好是碳数1?16的醇类。该醇类可以是链状 或环状，且可以是饱和醇类或不饱和醇类。
[0042] 具体来说，可例举甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、 1-戊醇、2-戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、3-甲基-2-丁醇、新 戊醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚 醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、1-壬醇、3, 5, 5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-^^一烷 醇、1-十二烷醇、烯丙醇、炔丙醇、苄醇、环己醇、1-甲基环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己 醇、4-甲基环己醇、α-萜品醇、2, 6-二甲基-4-庚醇、壬醇、十四烷醇等。其中，更好是甲 醇、乙醇、异丙醇。
[0043] 作为可溶于CF0_1214ya的酮类，较好是碳数3?9的酮类。该酮类可以是链状或 环状，且可以是饱和酮类或不饱和酮类。
[0044] 具体来说，可例举丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、甲基异丁基酮、 2_庚酮、3-庚酮、4-庚酮、二异丁酮、异亚丙基丙酮、佛尔酮、2-辛酮、环己酮、甲基环己酮、 异佛尔酮、2, 4-戊二酮、2, 5-己二酮、双丙酮醇、乙酰苯等。其中，更好是丙酮、甲基乙基酮。
[0045] 作为可溶于CF0_1214ya的醚类，较好是碳数2?8的醚类。该醚类可以是链状或 环状，且可以是饱和醚类或不饱和醚类。
[0046] 具体来说，可例举二乙醚、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基 醚、苯甲醚、苯乙醚、甲基苯甲醚、呋喃、甲基呋喃、四氢呋喃等。其中，更好是二乙醚、二异丙 醚、四氢呋喃。
[0047] 作为可溶于CF0-1214ya的酯类，较好是碳数2?19的酯类。该酯类可以是链状 或环状，且可以是饱和酯类或不饱和酯类。
[0048] 具体来说，可例举甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、甲酸异丁酯、甲酸戊 酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸 戊酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸仲己酯、乙酸-2-乙基丁酯、乙酸-2-乙基己酯、乙酸环己酯、 乙酸苄酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、异丁酸异丁酯、 2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸苄 酯、丁内酯、乙二酸二乙酯、乙二酸二丁酯、乙二酸二戊酯、丙二酸二乙酯、马来酸二甲 酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、酒石酸二丁酯、柠檬酸三丁酯、癸二酸二丁酯、苯二甲酸 二甲酯、苯二甲酸二乙酯、苯二甲酸二丁酯等。其中，更好是乙酸甲酯、乙酸乙酯。
[0049] 作为可溶于CF0-1214ya的氯烃类，较好是碳数1?3的氯烃类。该氯烃类可以是 链状或环状，且可以是饱和氯烃类或不饱和氯烃类。
[0050] 具体来说，可例举二氯甲烷、1，1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1，1,2-三氯乙烷、 1，1，1,2-四氯乙烷、1，1，2, 2-四氯乙烷、五氯乙烷、1，1-二氯乙烯、顺-1,2-二氯乙烯、 反-1,2-二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、1，2_二氯丙烷等。其中，更好是二氯甲烷、 反 _1，2_二氣乙稀、二氣乙稀。
[0051] 作为可溶于CF0-1214ya的HFC类，较好是碳数4?8的链状或环状的HFC类，更 好是1分子中的氟原子数在氢原子数以上的HFC类。
[0052] 具体来说，可例举 1，1，1，3, 3-五氟 丁烷、1，1，1，2, 2, 3, 4, 5, 5, 5-十 氟戊烷、1，1，2, 2, 3, 3, 4-七氟环戊烷、1，1，1，2, 2, 3, 3, 4, 4-九氟己烷、 1，1，1，2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6-十三氟己烷、1，1，1，2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6-十三氟辛烷 等。其中，更好是1，1，1，2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷、1，1，1，2,2,3,3,4,4-九氟己烷、 1，1，1，2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6-十三氟己烷。
[0053] 作为可溶于CF0_1214ya的HFE类，可例举例如（全氟丁氧基）甲烷、（全氟丁氧 基）乙烧、1，1，2, 2-四氟-1- (2, 2, 2-二氟乙氧基）乙烧等。其中，较好是（全氟丁氧基） 甲烧、1，1，2, 2-四氟-1-(2, 2, 2-二氟乙氧基）乙烧等。
[0054] 溶剂㈧中所含的有机溶剂（A1)可以是1种，也可以是2种以上。此外，包括2 种以上的有机溶剂（A1)的情况下，它们的组合可以是同一范畴内的溶剂的组合，也可以是 不同范畴内的溶剂的组合。例如，可以是选自烃类的2种的组合，也可以是选自烃类的1种 和选自醇类的1种的组合。
[0055] 有机溶剂（A1)更好是不具有燃点的溶剂。作为不具有燃点的有机溶 剂（A1)，可例举 1，1，1，2, 2, 3, 4, 5, 5, 5-十氟戊烷、1，1，1，2, 2, 3, 3, 4, 4-九氟己烷、 1，1，1，2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷等册(：类，（全氟丁氧基）甲烷、1，1，2,2-四 氟-1-(2, 2, 2-三氟乙氧基）乙烷等HFE类等。有机溶剂（A1)采用不具有燃点的溶剂的情 况下，也较好是在作为溶剂（A)不具有燃点的范围内与CF0-1214ya混合后使用。
[0056] 此外，CF0-1214ya和有机溶剂（A1)形成共沸组成的情况下，也能以共沸组成使 用。
[0057] 本发明的润滑剂溶液100质量％中的溶剂㈧的含量较好是50?99. 99质量％， 更好是70?99. 95质量％，进一步更好是80?99. 9质量％。
[0058] 如果溶剂（A)的含量在所述下限值以上且所述上限值以下，则容易将涂布润滑剂 溶液时的涂布膜的膜厚和干燥后的润滑剂涂膜的厚度调整至适当范围内。
[0059] 溶剂（A)100质量％中的CF0_1214ya的含量较好是在50质量％以上，更好是在80 质量％以上，进一步更好是在90质量％以上。如果CF0-1214ya的含量在所述下限值以上， 则CF0-1214ya所具有的良好的干燥性不会被抑制。
[0060] CF0_1214ya的含量的上限值为100质量％。
[0061] 溶剂（A) 100质量％中的有机溶剂（A1)的含量较好是0. 1?50质量％，更好是 0. 5?20质量％，进一步更好是1?10质量％。
[0062] 如果有机溶剂（A1)的含量在所述下限值以上，则可充分获得由有机溶剂（A1)产 生的效果。如果有机溶剂（A1)的含量在所述上限值以下，则不会抑制CF0-1214ya所具有 的良好的干燥性。
[0063] 本发明的润滑剂溶液100质量％中的CF0_1214ya的含量较好是25?99. 99质 量％，更好是56?99. 95质量％，进一步更好是72?99. 9质量％。
[0064] 本发明的润滑剂溶液100质量％中的有机溶剂（A)的含量较好是0. 05?49. 99 质量％，更好是〇. 35?19. 99质量％，进一步更好是0. 8?9. 99质量％。
[0065] [润滑剂]
[0066] 润滑剂是指在2个构件于相互面接触的状态下运动时，用于减轻接触面的摩擦， 防止热的产生和磨损损伤的试剂。润滑剂可以是液体（油）、半固体（脂）、固体中的任一 种形态。
[0067] 作为润滑剂，从对CF0-1214ya的溶解性良好的角度来看，较好是氟类润滑剂或硅 氧烷类润滑剂。氟类润滑剂是指在分子内具有氟原子的润滑剂。此外，硅氧烷类润滑剂是 指包含硅氧烷的润滑剂。
[0068] 作为氟类润滑剂，可例举氟油、氟脂、聚四氟乙烯的树脂粉末等氟类固体润滑剂。
[0069] 作为氟油，较好是全氟聚醚和氯三氟乙烯的低聚物。例如，可例举制品名 "Krytox(注册商标）GPL102，，（杜邦公司（r 二 *。>株式会社）制）、"Daifloil#l，，、 "Daifloil#3"、"Daifloil#10"、"Daifloil#20"、"Daifloil#50"、"Daifloil#100"、"Demnum S-65"（大金工业株式会社（夕'Μ々 >工業株式会社）制）等。
[0070] 作为氟脂，较好是以全氟聚醚或氯三氟乙烯的低聚物等氟油为基油，掺入聚四 氟乙烯的粉末和其它增稠剂而得的制品。例如，可例举制品名"Krytox(注册商标）脂 240AC"（杜邦公司制）、"Daifloil 脂 DG-203"、"Demnum L65"、"Demnum L100"、"Demnum L200"（以上为大金工业株式会社制）、" 7 T 7々F936"（住矿润滑剂株式会社（住鉱 潤滑剤株式会社）制）、"M0LYK0TE(注册商标）HP-300"、"M0LYK0TE(注册商标）HP-500"、 "M0LYK0TE (注册商标）HP-870"、"M0LYK0TE (注册商标）6169" 等。
[0071] 作为硅氧烷类润滑剂，可例举硅油和硅脂。
[0072] 作为硅油，较好是二甲基硅氧烷、甲基氢硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、环状二甲基硅 氧烷、侧链或末端引入了有机基团的改性硅油。例如，可例举制品名"信越硅氧烷KF-96"、 "信越硅氧烷KF-965"、"信越硅氧烷KF-968"、"信越硅氧烷KF-99"、"信越硅氧烷KF-50"、 "信越硅氧烷KF-54"、"信越硅氧烷HIVAC F-4"、"信越硅氧烷HIVAC F-5"、"信越硅氧烷 KF-56A"、"信越硅氧烷KF-995"（以上为信越化学工业株式会社（信越化学工業株式会社） 制）、"SH200，，（东丽道康宁株式会社（東b ?夕^ 一= >夕''株式会社）制）等。
[0073] 作为硅脂，较好是以上述例举的各种硅油为基油，掺入金属皂等增稠剂、各种添加 剂而得的制品。例如，可例举制品名[目越娃氧烧G-30系列"、[目越娃氧烧G-40系列"、[目 越硅氧烷FG-720系列"、"信越硅氧烷G-411"、"信越硅氧烷G-501"、"信越硅氧烷G-6500"、 "?目越娃氧烧G -330"、"彳目越娃氧烧G-340"、"彳目越娃氧烧G-350"、"彳目越娃氧烧G-630"（以上 为信越化学工业株式会社制）、"M0LYK0TE (注册商标）SH33L"、"M0LYK0TE (注册商标）41 "、 "M0LYK0TE (注册商标）44"、"M0LYK0TE (注册商标）822M"、"M0LYK0TE (注册商标）111 "、 "M0LYK0TE (注册商标）高真空用脂"、"M0LYK0TE (注册商标）热扩散复合物"（东丽道康宁 株式会社制）等。
[0074] 此外，作为可同时示例为氟类润滑剂和硅氧烷类润滑剂的制品，可例举作为将 末端或侧链用氟烷基取代的改性硅油的氟硅油。例如，可例举制品名" Uni dyne (注册商 标）TG-5601"（大金工业株式会社制）、"M0LYK0TE (注册商标）3451"、"M0LYK0TE(注册商 标）3452"（以上为东_道康宁株式会社制）、α/[目越娃氧烧FL_5"、" /[目越娃氧烧X-22-821"、 "信越硅氧烷X-22-822"、"信越硅氧烷FL-100"（以上为信越化学工业株式会社制）等。
[0075] 本发明的润滑剂溶液中所含的润滑剂可以是1种，也可以是2种以上。氟类润滑 剂和硅氧烷类润滑剂可分别单独使用，也可将它们并用。
[0076] 本发明的润滑剂溶液100质量％中的润滑剂的含量较好是0. 01?50质量％，更 好是0. 05?30质量％，进一步更好是0. 1?20质量％。如果润滑剂的含量在所述范围 内，则容易将涂布润滑剂溶液时的涂布膜的膜厚和干燥后的润滑剂涂膜的厚度调整至适当 范围内。
[0077] 只要在不破坏本发明的效果的范围内，除了润滑剂和溶剂（A)之外，本发明的润 滑剂溶液还可包含润滑剂和溶剂（A)以外的成分。
[0078] 作为其它成分，可例举例如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷、硝基苯、二乙胺、三乙 胺、异丙胺、二异丙胺、丁胺、异丁胺、叔丁胺、α -甲基吡啶、N-甲基苄胺、二烯丙胺、N-甲 基吗啉、苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、百里酚、对叔丁基苯酚、叔丁基儿茶酚、儿茶酚、异丁 香酚、邻甲氧基苯酚、4, 4' -二羟基苯基-2, 2-丙烷、水杨酸异戊酯、水杨酸苄酯、水杨酸甲 酯、2, 6-二叔丁基对甲酚、2-(2' -羟基-5' -甲基苯基）苯并三唑、2-(2' -羟基-3' -叔丁 基-5'-甲基苯基）-5-氯苯并三唑、1，2, 3-苯并三唑、1-[(N，N-双-2-乙基己基）氨基甲 基]苯并三唑、1，2-环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、1，4-二噁烷、丁基缩水甘油基醚、苯基缩水甘 油基酿等。
[0079] 以上说明的本发明的润滑剂溶液通过使用包括大气中的寿命短、且润滑剂的溶解 性良好、具有充分的干燥性的CFO-1214ya的溶剂，可在不对地球环境造成不良影响的情况 下简便地形成均匀的润滑剂涂膜。
[0080] 本发明的润滑剂溶液可在不造成不良影响的情况下对金属、塑料、弹性体、玻璃、 陶瓷等广阔范围内的材质的被涂布物使用。特别是对于由丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂等合 成树脂形成的被涂布物，该被涂布物也不易产生裂缝和白浊等问题。此外，本发明的润滑剂 溶液的粘度低，表面张力小，因此在金属制的被涂布物的表面也可低厚度地均匀涂布。
[0081] <带润滑剂涂膜的物品的制造方法>
[0082] 本发明的带润滑剂涂膜的物品的制造方法是将所述的本发明的润滑剂溶液涂布 于被涂布物上，使溶剂（A)蒸发，在所述被涂布物上形成润滑剂涂膜的方法。
[0083] 作为被涂布物，可采用金属、塑料、弹性体、玻璃、陶瓷等各种材质的被涂布物。
[0084] 例如,可例举采用氟类润滑剂的产业设备，个人电脑和音响设备中的CD和DVD的 托盘部件，打印机、复印件、传真机等家用设备和办公设备等。此外，还可采用使用硅氧烷类 润滑剂的注射器的注射针和针筒、医疗用软管部件等。
[0085] 作为本发明的润滑剂溶液的涂布方法，无特别限定，可例举例如采用刷毛的涂布、 采用喷雾的涂布、通过将被涂布物浸渍于润滑剂溶液进行的涂布等。
[0086] 作为溶剂（A)的干燥方法，无特别限定，可例举风干等。
[0087] 溶剂⑷的干燥温度较好是20?100°C。
[0088] 以上说明的本发明的带润滑剂涂膜的物品的制造方法由于使用了本发明的润滑 剂溶液，因此不会对地球环境产生不良影响，可简便地制造具有润滑剂涂膜的带润滑剂涂 膜的物品。 实施例
[0089] 以下，通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不仅限于以下的记载。例1 为制造例，例2?82为实施例。
[0090] [评价方法]
[0091] 1.溶解状态
[0092] 通过肉眼观察确认各例的润滑剂溶液的溶解状态，按照以下的基准进行了评价。
[0093] "◎(优良）"：立刻均匀溶解，呈透明。
[0094] "〇（良好）"：振荡后均匀溶解，呈透明。
[0095] "Λ (稍不良）"：稍稍发生白浊。
[0096] " X (不良）"：发生白浊或相分离。
[0097] 2.涂膜状态
[0098] 通过肉眼观察确认各例的润滑剂涂膜的状态，按照以下的基准进行了评价。
[0099] "◎(优良）"：均匀的涂膜。
[0100] "〇（良好）"：基本均匀的涂膜。
[0101] "Λ (稍不良）"：涂膜局部可见不均。
[0102] "X(不良）"：涂膜可见明显不均。
[0103] 3.干燥性
[0104] 通过肉眼观察确认各例的润滑剂涂膜的形成时的润滑剂溶液的干燥性，按照以下 的基准进行了评价。
[0105] "◎(优良）"：溶剂立刻蒸发。
[0106] "〇（良好）"：溶剂在10分钟内蒸发。
[0107] "Λ (稍不良）"：溶剂在超过10分钟且1小时内蒸发。
[0108] " X (不良）"：溶剂经过1小时也残存。
[0109] [例 l]CF0-1214ya 的制造
[0110] 反复实施国际公开第2010/074254号的实施例1的方法，获得合计3900g的 1，1_ 二氣 _2, 3, 3, 3_ 四氣-1-丙稀（CF0_1214ya)。
[0111] 具体来说，向设置了冷却至0°c的蛇形冷凝管的内容积1L的玻璃反应器中加入3g 作为相转移催化剂的溴化四丁基铵、83g(l. 485摩尔）氢氧化钾、180g水、609g(3摩尔）制 品名"ASAHIKLIN AK225"（旭硝子株式会社（旭硝子株式会社）制，48摩尔％的!《^(：-225〇& 和52摩尔％的HCFC-225cb的混合物）后，搅拌的同时慢慢升温，在45°C反应1小时。反 应后，从分离成有机相和水相这2相的粗反应液分离有机相，通过釜容积1L、具有理论塔板 数10级的能力的蒸馈塔蒸馈该有机相，获得CF0-1214ya。重复该操作，获得合计3900g的 CF0-1214ya。
[0112] 所得的0?0-12147&的纯度为99.5质量％，水分含量为70质量？?111。然后，再通过 分子筛3A (联合碳化物公司制）进行脱水处理，获得水分含量为3质量ppm的CF0-1214ya。
[0113] [例 2]
[0114] 将由例1中得到的CF0_1214ya形成的溶剂和作为氟类润滑剂的制品名 "Krytox (注册商标）GPL102"（杜邦公司制，氟油）混合，制成该氟类润滑剂的含量为0. 5 质量％的润滑剂溶液。
[0115] 接着，在使铝蒸镀于铁制板而得的铝蒸镀板的表面以约0. 4mm的平均厚度涂布所 得的润滑剂溶液，在19?21°C的条件下风干，从而在铝蒸镀板表面形成润滑剂涂膜。
[0116] [例 3 ?34]
[0117] 除了如表1所示改变溶剂的组成以外，与例2同样地制成润滑剂溶液。然后，与例 2同样地形成润滑剂涂膜。
[0118] 例2?34的溶剂的组成和评价结果示于表1。表1中的缩写表示以下的含义。
[0119] CF0-1214ya: 1，I-二氣-2, 3, 3, 3-四氣丙稀。
[0120] NPEN:正戊烷。
[0121] CPEN:环戊烷。
[0122] NHEX:正己烷。
[0123] CHEX:环己烷。
[0124] NHEP:正庚烷。
[0125] ΜΕ0Η:甲醇。
[0126] ΕΤ0Η:乙醇。
[0127] IPA:异丙醇。
[0128] ACE:丙酮。
[0129] MEK:甲基乙基酮。
[0130] DEE:二乙醚。
[0131] DIPE:二异丙醚。
[0132] THF:四氢呋喃。
[0133] MEAC:乙酸甲酯。
[0134] ETAC:乙酸乙酯。
[0135] MC:二氯甲烷。
[0136] TDCE:反-1，2-二氯乙烯。
[0137] TCE:三氯乙烯。
[0138] 册〇4310:1，1，1，2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷（制品名"￥6忖代1(注册商标）父卩"，三 井杜邦氟化学株式会社（三井· r Λ ^ 7 13 13 ^ $力 > 株式会社）制）。
[0139] 册0569:1，1，1，2,2,3,3,4,4-九氟己烷（制品名"45八!11此預4(：-4000"，旭硝子株 式会社制）。
[0140] HFC5213:1，1，1，2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6-十三氟己烷（制品名 "ASAHIKLIN AC-2000"，旭硝子株式会社制）。
[0141] HFE449:(全氟丁氧基）甲烷（制品名"NovecTM7100"，住友3Μ株式会社（住友7 U A株式会社）制）。
[0142] HFE347:1，1，2, 2-四氟-1-(2, 2, 2-三氟乙氧基）乙烷（制品名 "ASAHIKLIN AE-3000"，旭硝子株式会社制）。
[0143] [表 1]
[0144]
【权利要求】
1. 润滑剂溶液，它是润滑剂的溶液，其特征在于，溶剂为包括1，1-二氯-2, 3, 3, 3-四 氟-1-丙烯的溶剂。
2. 如权利要求1所述的润滑剂溶液，其特征在于，所述润滑剂为氟类润滑剂或硅氧烷 类润滑剂。
3. 如权利要求1或2所述的润滑剂溶液，其特征在于，所述润滑剂溶液中的溶剂的含量 为50?99. 99质量％。
4. 如权利要求1?3中的任一项所述的润滑剂溶液，其特征在于，所述溶剂包括 1，1_二氯_2, 3, 3, 3-四氟-1-丙烯和可溶于1，1-二氯-2, 3, 3, 3-四氟-1-丙烯的有机溶 剂。
5. 如权利要求4所述的润滑剂溶液，其特征在于，所述有机溶剂为选自烃类、醇类、酮 类、醚类、酯类、氯烃类、氢氟烃类和氢氟醚类的有机溶剂。
6. 如权利要求5所述的润滑剂溶液，其特征在于，所述烃类为正戊烷、环戊烷、正己烷、 环己烷或正庚烷。
7. 如权利要求5所述的润滑剂溶液，其特征在于，所述醇类为甲醇、乙醇或异丙醇。
8. 如权利要求5所述的润滑剂溶液，其特征在于，所述酮类为丙酮或甲基乙基酮。
9. 如权利要求5所述的润滑剂溶液，其特征在于，所述醚类为二乙醚、二异丙醚或四氢 呋喃。
10. 如权利要求5所述的润滑剂溶液，其特征在于，所述酯类为乙酸甲酯或乙酸乙酯。
11. 如权利要求5所述的润滑剂溶液，其特征在于，所述氯烃类为二氯甲烷、反-1，2-二 氯乙烯或三氯乙烯。
12. 如权利要求5所述的润滑剂溶液，其特征在于，所述氢氟烃类 为1，1，1，2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷、1，1，1，2,2,3,3,4,4-九氟己烷或 1，1，1，2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6-十三氟己烷。
13. 如权利要求5所述的润滑剂溶液，其特征在于，所述氢氟醚类为（全氟丁氧基）甲 烧或1，1，2, 2-四氟-1-(2, 2, 2-二氟乙氧基）乙烧。
14. 如权利要求4?13中的任一项所述的润滑剂溶液，其特征在于，所述溶剂中的所述 有机溶剂的含量为0. 1?50质量％。
15. 带润滑剂涂膜的物品的制造方法，其特征在于，将权利要求1?14中的任一项所述 的润滑剂溶液涂布于被涂布物上，使所述溶剂蒸发，在所述被涂布物上形成润滑剂涂膜。
【文档编号】C10M107/38GK104245907SQ201380020083
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2013年4月19日 优先权日:2012年4月23日
【发明者】津崎真彰, 桥本真维, 光冈宏明 申请人:旭硝子株式会社