一种十二烷基苯磺酸钠含量的检测方法与流程

本发明涉及一种阴离子表面活性剂的检测方法，特别涉及一种磺酸类阴离子表面活性剂的检测方法。

背景技术：

阴离子表面活性剂作为洗涤剂、洗衣粉的主要成分，广泛应用于生活日用品领域，洗涤剂正在逐步地成为当今社会人们离不开的生活必需品。不管是在公共场所、豪华饭店，还是在每个家庭、大众小吃摊，都可以看到洗涤剂的踪迹。但是在洗涤剂方便使用的同时，化学污染便通过各种渠道对人类的健康进行着危害。

进入人体内的洗涤剂可使血液中钙离子浓度下降，使得血液酸化，人容易疲倦。还使肝脏的排毒功能降低，使原本该排出体外的毒素淤积在体内积少成多，人们免疫力下降，最终导致肝细胞病变加剧。洗涤剂进入人体后与其它的化学物质结合，毒性会增加数倍，尤其具有很强的诱发癌特性。

磺酸类阴离子表面活性剂是洗涤剂中的主要成分，而十二烷基苯磺酸钠又是洗涤剂中常用的磺酸类阴离子表面活性剂。现有技术中，通常采用检测残留的十二烷基苯磺酸钠的含量来得到残留的洗涤剂含量。常用的十二烷基苯磺酸钠的检测方法是亚甲蓝分光光度法gb/t5750.4-2006，亚甲蓝染料在水溶液中与烷基苯磺酸钠形成易被有机溶剂萃取的蓝色化合物，根据有机相蓝色程度测量十二烷基苯磺酸钠的含量。该检测方法步骤繁琐，不利于推广利用。

技术实现要素：

为了解决本领域存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种方法简单的检测十二烷基苯磺酸钠的方法。

本发明提供的十二烷基苯磺酸钠含量的检测方法，包括如下步骤：

(1)在波长220～226nm处，以纯水为参比，测量待测样品的吸光度；

(2)根据十二烷基苯磺酸钠的标准曲线和步骤(1)得到的待测样品的吸光度，得到待测样品中十二烷基苯磺酸钠的含量；

所述标准曲线为十二烷基苯磺酸钠的浓度与其对应吸光度的线性曲线。

优选的，所述标准曲线为y＝0.0405x+0.0218，x为十二烷基苯磺酸钠的浓度，单位为μg/ml，y为吸光度，所述标准曲线的相关系数r²>0.99。

优选的，所述标准曲线的线性范围为：0～10μg/ml。

优选的，十二烷基苯磺酸钠的标准曲线的获取方法包括以下步骤：

将十二烷基苯磺酸钠标准品溶于纯水中，配制梯度浓度的标准溶液；

在波长220～226nm处，以纯水为参比，测量所述梯度浓度的标准溶液的吸光度，以标准溶液的浓度为横坐标，以标准溶液的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。

本发明还提供了一种餐饮具表面的十二烷基苯磺酸钠含量的检测方法，包括如下步骤：

(1)制备待测样品，待测样品的获取包括如下步骤：用纯水冲洗餐饮具表面，收集冲洗液，作为待测样品；

(2)测量待测样品中十二烷基苯磺酸钠含量。

在测量餐饮具表面十二烷基苯磺酸钠含量的检测方法中，步骤(1)所述待测样品的获取优选包括如下步骤：用纯水冲洗餐饮具表面，收集冲洗液，作为待测样品。

按照上述技术方案所述测量待测样品中十二烷基苯磺酸钠含量的方法，测量餐饮具表面十二烷基苯磺酸钠的含量。

优选的，所述餐饮具表面具体指餐饮具与食物接触的一面。用纯水冲洗餐饮具表面过程中，所用纯水总量与餐饮具表面积的比值优选为50～200ml:100cm²。

优选的，用纯水冲洗餐饮具表面的过程中，冲洗的次数不少于5次。

优选的，餐饮具中十二烷基苯磺酸钠含量的计算公式为：

式中：

a：十二烷基苯磺酸钠的含量，单位为毫克每百平方厘米，简写为mg/100cm²；

c：待测样品浓度，单位为微克每毫升，简写为μg/ml；

v：待测样品的体积，单位为毫升，简写为ml；

s：餐饮具表面积，单位为平方厘米，简写为cm²；

10^-3：微克转换为毫克时，转换系数；

10^-2：平方厘米转换为每百平方厘米时的转化系数。

有益效果

本发明提供了一种十二烷基苯磺酸钠含量的检测方法，通过测量待测样品的吸光度，根据十二烷基苯磺酸钠浓度与吸光度之间的标准曲线方程，可以得到待测样品中十二烷基苯磺酸钠的含量。本发明提供的十二烷基苯磺酸钠的检测方法步骤简单，且避免了使用有机溶剂，不会造成环境污染。本发明通过测量5个十二烷基苯磺酸钠含量不同的待测样品，再将实测值与理论值进行比较得出每次测量的相对误差分别为：-4.1％、+2.91％、-2.88％、-2.46％、-3.41％，由此说明本申请提供的检测方法准确度较高；在相同条件下获得的两次独立测定结果之差的绝对值不超过算数平均值的2.08％，说明本发明提供的检测方法精密度较高；在相同条件测定一个待测溶液5次，所得测试结果的相对标准偏差rsd为3.29％，说明本发明提供的检测方法重复性较好；且本申请提供的检测方法的方法检出限可达0.01μg/ml。

附图说明

图1为十二烷基苯磺酸的标准曲线；

图2为十二烷基苯磺酸钠标准品的紫外吸收光谱；

图3为洗洁精的紫外吸收光谱。

具体实施方式

本发明提供了十二烷基苯磺酸钠含量的检测方法，包括如下步骤：

(1)在波长220～226nm处，以纯水为参比，测量待测样品的吸光度；

(2)根据十二烷基苯磺酸钠的标准曲线和步骤(1)得到的待测样品的吸光度，得到待测样品中十二烷基苯磺酸钠的含量；所述标准曲线为十二烷基苯磺酸钠的浓度与其对应吸光度的线性曲线。

本发明中，所述待测样品种类没有具体限定，优选包括残留在餐饮具表面的洗洁精和残留在水果表面的洗洁精。

当待测样品为残留在餐饮具表面的洗洁精时，对待测样品的处理方法包括如下步骤：用纯水冲洗餐饮具表面，收集冲洗液，作为待测样品。

当待测样品为残留在水果表面的洗洁精时，对待测样品的处理方法包括如下步骤：用纯水冲洗水果表面，收集冲洗液，作为待测样品。

本发明中，优选在波长224nm处，25℃下，以纯水为参比，测量待测样品的吸光度。

得到待测样品的吸光度后，本发明根据十二烷基苯磺酸钠标准曲线方程，得到待测样品中十二烷基苯磺酸钠的含量。

本发明中，所述标准曲线优选为y＝0.0405x+0.0218，x为十二烷基苯磺酸钠的浓度，单位为μg/ml，y为吸光度，所述标准曲线的相关系数r²>0.99。

本发明中，所述标准曲线的线性范围优选为：0～10μg/ml。

本发明中，十二烷基苯磺酸钠的标准曲线的获取方法包括以下步骤：

将十二烷基苯磺酸钠标准品溶于纯水中，配制梯度浓度的标准溶液；

在波长220～226nm处，以纯水为参比，测量所述梯度浓度的标准溶液的吸光度，以标准溶液的浓度为横坐标，以标准溶液的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。

本发明中十二烷基磺酸钠标准品的纯度为95％～99％，优选为97％～99％。

本发明中，配制梯度浓度的标准溶液时，优选先配置浓度为c1的标准储备溶液，然后将浓度为c1的标准储备溶液经过不同程度的稀释，得到梯度浓度的标准溶液。

本发明中，配制梯度浓度的标准溶液时，进一步优选为，先配置浓度为c1的标准储备溶液，然后将浓度为c1的标准储备溶液进行稀释，得到浓度为c2的标准使用溶液，再将浓度为c2的标准使用溶液经过不同程度的稀释，得到梯度浓度的标准溶液。

本发明中，所述标准储备溶液的浓度优选为0.5～5mg/ml，进一步优选为1～3mg/ml。

本发明中，所述标准使用溶液的浓度优选为30～300μg/ml，进一步优选为50～100μg/ml。

本发明中标准溶液的浓度优选为0～40μg/ml，进一步优选为0～20μg/ml，更优选为0～10μg/ml。

本发明中，所述梯度浓度的标准溶液的数目优选为5～10个或者更多。

本发明中，所述梯度浓度的标准溶液的梯度优选为0.1～2μg/ml。

本发明中，优选在波长224nm处，以纯水为参比，测量所述梯度浓度的标准溶液的吸光度。

本发明中，优选在25℃下测量所述梯度浓度的标准溶液的吸光度。

在本发明中，当待测样品为餐饮具表面的洗洁精时，本发明还提供了一种餐饮具中十二烷基苯磺酸钠含量的检测方法，包括如下步骤：

(1)制备待测样品，所述待测样品的获取优选包括如下步骤：用纯水冲洗餐饮具表面，收集冲洗液，作为待测样品；

(2)按照上述技术方案所述测量待测样品中十二烷基苯磺酸钠含量的方法，测量餐饮具表面十二烷基苯磺酸钠的含量。

在测量餐饮具表面十二烷基苯磺酸钠含量的检测方法中，对所述餐饮具进行冲洗时，优选冲洗餐饮具与食物接触的一面。

本发明对餐饮具的种类没有特别限定，优选包括餐盘、口杯、筷子、勺子。

本发明中，当所述餐饮具为餐盘时，优选冲洗餐盘与食物接触的一面。

本发明中，当所述餐饮具为口杯时，优选冲洗口杯与食物接触的一面。

本发明中，当所述餐饮具为筷子时，优选冲洗筷子与食物接触的一端，冲洗部分的长度占筷子总长的1/2。

本发明中，当所述餐饮具为勺子时，优选冲洗勺子与食物接触的勺头部分。

本发明中，用纯水冲洗餐饮具表面过程中，所用纯水总量与餐饮具表面积的比值优选为50～200ml:100cm²。

本发明中，用纯水冲洗餐饮具表面的过程中，冲洗的次数优选为：不少于5次。

检测得到待测样品中十二烷基苯磺酸钠的含量后，本发明根据式1所示计算公式得到餐饮具表面十二烷基苯磺酸钠含量：

其中：

a：十二烷基苯磺酸钠的含量，单位为毫克每百平方厘米，简写为mg/100cm²；

c：待测样品浓度，单位为微克每毫升，简写为μg/ml；

v：待测样品的体积，单位为毫升，简写为ml；

s：餐饮具表面积，单位为平方厘米，简写为cm²；

10^-3：微克转换为毫克时，转换系数；

10^-2：平方厘米转换为每百平方厘米时的转化系数。

下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

十二烷基苯磺酸钠标准品为市售标准品，纯度为95％～97％，从国家标准物质网上购买。

称取0.5000g十二烷基苯磺酸钠标准品，以纯水为溶剂，配制成1mg/ml的标准储备溶液；

使用纯水对标准储备溶液进行稀释，得到浓度为50μg/ml的标准使用溶液；

将得到的标准使用溶液进行倍比稀释，得到梯度浓度的标准溶液；

所述标准溶液的浓度分别为0、1、2、3、4、5、6、8、10μg/ml。

然后在25℃下，224nm波长处，以纯水为参比，分别测量每个标准溶液的吸光度值，以浓度为横坐标，以吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，标准曲线如附图1所示。

所述十二烷基苯磺酸钠标准曲线方程为y＝0.0405x+0.0218，x为十二烷基苯磺酸钠的浓度，单位为μg/ml，y为吸光度，所述标准曲线的相关系数r²>0.99，所述标准曲线的线性范围为：0～10μg/ml。

实施例2

配制10μg/ml十二烷基苯磺酸钠标准品溶液，在25℃下，以纯水为参比，在400～200nm波长范围内进行扫描，得到十二烷基苯磺酸钠标准品的紫外吸收光谱。如附图2所示。

从附图2中可以看出，十二烷基苯磺酸钠标准品在220～226nm有吸收峰出现，在224nm处吸收峰达到最大值。因此，本发明在220～226nm处检测十二烷基苯磺酸钠的含量。

实施例3

称取0.2237g洗洁精，用纯水定容于200ml容量瓶中。在25℃下，以纯水为参比，在400～200nm波长范围内进行扫描，得到洗洁精的紫外吸收光谱。如附图3所示。

从附图3中可以看出，洗洁精在220～226nm有吸收峰出现，在224nm处吸收峰达到最大值。

实施例4

分别吸取1ml、2ml、5ml、10ml、20ml浓度为50μg/ml的十二烷基苯磺酸钠标准使用溶液，将其分别涂抹于餐盘表面。自然阴干后，用纯水分别冲洗每个餐盘表面6次，冲洗每个餐盘表面所用纯水总量与餐盘表面积的比值为50ml:100cm²，收集冲洗液，作为待测样品a、b、c、d、e。在25℃下，224nm波长处，以纯水为参比，分别测量上述待测样品的吸光度。

根据待测样品a、b、c、d、e的吸光度和实施例1得到的标准曲线方程y＝0.0405x+0.0218，可以得到待测样品a、b、c、d、e中十二烷基苯磺酸钠的含量。结果如下表1所示：

表1

上表所述相对误差的计算公式为：(实测值-理论值)/理论值

根据表1所示结果可以看出，本申请提供的十二烷基苯磺酸钠含量的检测方法误差较小，准确度较高。

实施例5

分别吸取两个1ml浓度为50μg/ml的十二烷基苯磺酸钠标准使用溶液，将其分别涂抹于餐盘表面。自然阴干后，用纯水分别冲洗每个餐盘表面5次，冲洗每个餐盘表面所用纯水总量与餐盘表面积的比值为100ml:100cm²，收集冲洗液，作为待测样品f、g。在25℃，224nm波长处，以纯水为参比，分别测量上述待测样品的吸光度。结果如下表2所示：

表2

根据表2所述结果可以看出，在重复条件下获得的两次独立测得结果较为相近，两次测得结果之差的绝对值为其算数平均值的2.08％，说明本申请提供的检测方法精密度较高。

实施例6

吸取2ml浓度为50μg/ml的十二烷基苯磺酸钠标准使用溶液，将其涂抹于餐盘表面。自然阴干后，用纯水冲洗餐盘表面5次，冲洗餐盘表面所用纯水总量与餐盘表面积的比值为150ml:100cm²，收集冲洗液，作为待测样品h。在25℃，224nm波长处，以纯水为参比，重复5次测量上述待测样品h的吸光度。每次测量结果如下表3所示：

表3

根据表3所示结果，本申请提供的十二烷基苯磺酸钠含量检测方法的相对标准偏差rsd为3.29％，说明本发明提供的技术方案重复性较好。

相对标准偏差rsd的计算方法为：标准偏差与测得结果算术平均值的比值，标准偏差的计算公式为：

实施例7

用纯水冲洗餐盘表面6次，冲洗餐盘表面所用纯水总量与餐盘表面积的比值为50ml:100cm²，收集冲洗液，作为待测样品i。在25℃，224nm波长处，以纯水为参比，重复11次测量上述待测样品i的吸光度。每次测量结果如下表4所示：

表4

根据表4所述结果可知，本发明提供的十二烷基苯磺酸钠含量的检测方法的标准偏差为0.0008，经计算得到，本发明提供的十二烷基苯磺酸钠含量检测方法的仪器检出限为0.059μg/l，即0.000059μg/ml，仪器检出限的计算方法为：(3×空白吸光度标准偏差)÷标准曲线的斜率。

实施例8

以纯水为溶剂，配制0.05μg/ml的十二烷基苯磺酸钠溶液，作为待测样品j，在25℃，224nm波长处，以纯水为参比，重复11次测量上述待测样品j的吸光度。每次测量结果如下表5所示：

表5

根据表5所示结果计算可得，本发明提供的十二烷基苯磺酸钠含量的检测方法的标准偏差为0.0015，平均吸光度为0.0224。通过方法检出限的计算公式计算得到，本发明提供的十二烷基苯磺酸钠含量检测方法的方法检出限为：0.01μg/ml。

方法检出限的计算公式为：3×吸光度的标准偏差×接近空白值的标准溶液的浓度÷平均吸光度。

所述吸光度的标准偏差指的是：测量接近空白值的标准溶液所得吸光度的标准偏差。

所述接近空白值的标准溶液的浓度为0.05μg/ml，该浓度值是由下述方法测量得到的：

分别测试浓度为0.2μg/ml、0.1μg/ml、0.05μg/ml、0.01μg/ml和0μg/ml的十二烷基苯磺酸钠的吸光度，测试结果见下表6，虽然浓度为0.01μg/ml溶液的吸光度更接近于空白值，但是由吸光度0.0152和标准曲线得到的浓度值为负值，不符合实际情况。因此在测量方法检出限时，以0.05μg/ml作为接近空白值的标准溶液的浓度。

表6

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。