、快速、简单等优点。
【具体实施方式】
[0036] 本发明使用的条件和滴定溶液按照如下的方法制备：
[0037] (1)实验所用到的试剂：
[0038] K2SO4标准溶液[m(K2S04) = 0? 025 ;0? 05mol?kg1H:
[0039] K2SO4 (E.P.)在750°C恒重后4h，分别精确称量2. 19克4. 39克和于500mL试剂瓶 中，并稀释到500.00克，摇匀。密封保存。
[0040] BaCl2溶液[m(BaC12)= 0? 025mol?kg1H:
[0041] 称取5. 2gBaCl2 (A.R.)溶解于1000 mL试剂瓶中，稀释至1L，摇匀。密封保存。其 浓度用K2S04[m(K2SM)= 0. 025 ;0. 05mol*kg1标准溶液进行"单基准双浓度3样6平行"标 定。
[0042] K2SO4工作标准溶液[m(K2S04)= 0? 05mol?kg1H:
[0043] 称取K2S04(G.R. )4. 35g，溶解转入500mL试剂瓶中，加水稀释至500.Og溶液，摇匀。 实验过程中所用的K2SO4溶液，都是由0. 025mBaCl2溶液标定得到。
[0044] 茜素红指示剂溶液[P(茜素红）=Img?mLI:
[0045] 称取0? 130g茜素红（9, 10-二氢-3, 4-二羟基-9, 10-二氧代-2-蒽磺酸单钠 盐A.R.)溶于25mL烧杯中，待茜素红完全溶解后转入130mL的指示剂瓶中，用水稀释到 130.00g，避光保存。
[0046] 乙酰丙酮溶液[? (Hacac) = 0? 25 ;0? 28 ;0? 36 ;0? 40 ;0? 50]:
[0047] 称取一定量的C5H8O2(A.R?，以Hacac代表）溶解于IOOmL试剂瓶中，用水稀释至 1〇〇克，摇匀，密封保存备用。
[0048] 无水乙醇（A.R.)试剂。
[0049] 如上不同浓度的溶液分别用于实施例1-5,实施例6-8使用浓度为0. 50g/g的 Hacac溶液。
[0050] (2)氯化钡溶液的标定
[0051] 精确称取一定量试样溶液（WSM>5g，其中SO42含量约为24mg，mS(]4约为 0. 0017mol?kg3于150mL锥形瓶中，分别加入稀醋酸溶液IOmU无水乙醇10mL，滴加茜素 红指示剂溶液6~8滴，用氯化钡溶液（WBa，多IOg)滴定至溶液呈粉红色为终点。
[0053] 式（1)中mBa--氯化钡浓度（mol?kg3 ;Wsm--标准样取样量（g) ;WBa--氯化 钡溶液用量（g) ;mS(]4-一硫酸钾标准溶液浓度（mol?kg4。
[0054] (3)硫酸根的分析
[0055] 精确称取一定量试样溶液（W(SO4) >5g，其中SO42含量约为24mg，m(S0 4)约为 0. 0087mol^kg-I)于150mL锥形瓶中，再加入一定量的1%012溶液，混合均勾后，再加入一定 量的乙酰丙酮溶液，进行掩蔽，搅拌一段时间后，控制滴定体系中的醇含量在5 %~35 %、 pH在2. 0~3. 7,并以氯化钡溶液滴定至终点。
[0057] 式⑵中mSM--未知样硫酸根浓度（mol?kg3 ;WBa--氯化钡溶液用量（g); mBa--氯化钡溶液浓度（mol?kg3 ;WSM--未知样取样量（g)。
[0058] 上述实验方法中计量用分析天平称重，精确至0. 0001g。实验中采用mol?kg1H2O 或mol?kg-1溶液。
[0059] 如下为硫酸根的滴定方法。
[0060] 实施例1 :准确称取含硫酸根的样品溶液5g于锥形瓶中，再加入约0. 56g的5% MgCl2溶液，使Mg27S042质量比为0. 27,加滴定剂之前钾离子浓度为0. 37mg/g，混合均匀 后，再加入2ml的乙酰丙酮溶液，进行掩蔽，搅拌一段时间后，加入13mL醋酸溶液，使溶液pH 约为2. 1，加入约6mL无水乙醇，混合均匀后，滴加茜素红指示8滴。用氯化钡溶液滴定至粉 红色为终点。根据滴定液消耗量可得出样品中硫酸根的含量，同时根据基准硫酸钾算得硫 酸根的含量，计算两者误差为0.03%。实验结果数据按式（2)计算。
[0061] 针对钾离子浓度过高的卤水，通过掩蔽剂将钾离子浓度掩蔽至0. 22mg/g~ 0. 38mg/g范围内时，通过实验证明，其误差也可以控制在本发明的范围内。
[0062] 实施例2 :准确称取含硫酸根的样品溶液5g于锥形瓶中，再加入约4. 4g的5% MgCl2溶液，使Mg2+/S042质量比为2. 2,加滴定剂之前钾离子浓度为0. 36mg/g，混合均匀后， 再加入3ml的乙酰丙酮溶液，进行掩蔽，搅拌一段时间后，加入5mL醋酸溶液，使溶液pH约 为3. 5,加入约IOmL无水乙醇，混合均匀后，滴加茜素红指示剂10滴。用氯化钡溶液滴定至 粉红色为终点。根据滴定液消耗量可得出样品中硫酸根的含量，同时根据基准硫酸钾算得 硫酸根的含量，计算两者误差为0.01%。实验结果数据按式（2)计算。
[0063] 实施例3 :准确称取含硫酸根的样品溶液5g于锥形瓶中，再加入约4. 2g的10% MgCl2溶液，使Mg2+/S042质量比为4. 1，加滴定剂之前钾离子浓度为0. 23mg/g，混合均匀后， 再加入IOml的乙酰丙酮溶液，进行掩蔽，搅拌一段时间后，加入3mL醋酸溶液，使溶液pH约 为3. 5,加入约20mL无水乙醇，混合均匀后，滴加茜素红指示剂10滴。用氯化钡溶液滴定至 粉红色为终点。根据滴定液消耗量可得出样品中硫酸根的含量，同时根据基准硫酸钾算得 硫酸根的含量，计算两者误差为〇. 1%。实验结果数据按式（2)计算。
[0064] 实施例4 :准确称取含硫酸根的样品溶液5g于锥形瓶中，再加入约5. 18g的10% MgCl2溶液，使Mg2+/S042质量比为5. 0,加滴定剂之前钾离子浓度为0. 27mg/g，混合均匀后， 再加入8ml的乙酰丙酮溶液，进行掩蔽，搅拌一段时间后，加入SmL醋酸溶液，使溶液pH约 为3. 5,加入约IOmL无水乙醇，混合均匀后，滴加茜素红指示剂10滴。用氯化钡溶液滴定至 粉红色为终点。根据滴定液消耗量可得出样品中硫酸根的含量，同时根据基准硫酸钾算得 硫酸根的含量，计算两者误差为0.22%。实验结果数据按式（2)计算。
[0065] 实施例5 :称取含硫酸根的样品溶液5g于锥形瓶中，再加入约7. 3g的10%MgCl2 溶液，使Mg2YSO42质量比为5. 0,加滴定剂之前钾离子浓度为0. 28mg/g，混合均匀后，再加 入IOml的乙酰丙酮溶液，进行掩蔽，搅拌一段时间后，再加入5mL醋酸溶液，使溶液pH约为 3. 3,加入约7mL无水乙醇，混合均匀后，滴加茜素红指示剂8滴。用氯化钡溶液滴定至粉红 色为终点。根据滴定液消耗量可得出样品中硫酸根的含量，同时根据基准硫酸钾算得硫酸 根的含量，计算两者误差为0.09%。实验结果数据按上式（2)计算。
[0066] 实施例6:某盐湖卤水的组成为：Li+含量0.009%，Mg2+含量1.281%，K+含量 0. 338%，B2O32含量0. 124%，Cl+含量11. 3%。从某盐湖卤水取样，经过稀释，称取一定量 试样溶液（WS(]4>10g，其中SO42含量约为24mg，mS(]4约为0. 0017mol?kg4于150mL锥形瓶 中，再加入I. 5ml的乙酰丙酮溶液，进行掩蔽，搅拌一段时间后，再加入IOmL醋酸溶液，使溶 液pH约为2. 3,加入约IOmL无水乙醇，混合均匀后，滴加茜素红指示剂8滴。用氯化钡溶液 滴定至粉红色为终点。根据式（2)算出样品中硫酸根的含量，同时根据灼烧法算得硫酸根 的含量，两者误差为〇. 16%。
[0067] 实施例7:某盐湖卤水的组成为：Li+含量0.071%，Mg2+含量5.917%，K+含量 0. 217%，B2O32含量0. 772%，Cl+含量16. 218%。从某盐湖卤水取样，经过稀释，称取一定 量试样溶液（WSM>l〇g，其中SO42含量约为24mg，mS(]4约为0. 0017mol?kg4于150mL锥形 瓶中，再加入6.8ml的乙酰丙酮溶液，进行掩蔽，搅拌一段时间后，再加入8mL醋酸溶液，使 溶液pH约为2. 5,加入约8mL无水乙醇，混合均匀后，滴加茜素红指示剂8滴。用氯化钡溶 液滴定至粉红色为终点。根据式（2)算出样品中硫酸根的含量，同时根据灼烧法算得硫酸 根的含量，两者误差为〇. 06%。
[0068] 实施例8:某盐湖卤水的组成为：Li+含量0.024%，Mg2+含量3. 465%，K+含量 0. 890%，B2O32含量0. 293%，Cl+含量11. 516%。从某盐湖卤水取样，经过稀释，称取一定 量试样溶液（WSM>l〇g，其中SO42含量约为24mg，mS(]4约为0. 0017mol?kg4于150mL锥形 瓶中，再加入3. Oml的乙酰丙酮溶液，进行掩蔽，搅拌一段时间后，再加入IOmL醋酸溶液，使 溶液pH约为2. 7,加入约7mL无水乙醇，混合均匀后，滴加茜素红指示剂8滴。用氯化钡溶 液滴定至粉红色为终点。根据式（2)算出样品中硫酸根的含量，同时根据灼烧法算得硫酸 根的含量，两者误差为〇. 05%。
【主权项】
1. 一种滴定硫酸根的方法，包括： 取含硫酸根的样品配成试样溶液，再加入MgCl2溶液，使Mg 2+/S042质量比为0. 27~ 7. 20,混合均勾后，再加入0. 5~14. Oml浓度为250~500mg/g的乙酰丙酮溶液，混合均 匀后加入5~15mL醋酸溶液，使溶液pH为2. 0~3. 7,加入5~20mL醇类溶剂，混合均匀 后，滴加茜素红指示剂，用氯化钡溶液滴定至粉红色为终点，并根据使用的氯化钡的量计算 硫酸根的含量。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述试样溶液中SO42含量为19~103mg/ g°3. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述试样溶液中SO42含量为 24-100mg/g〇4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述试样溶液中还含有钾离子，其浓度为 0. 22-〇. 38mg/g〇5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述试样溶液中钾离子浓度大于0. 38mg/ g时，在对镁离子进行掩蔽前使用掩蔽剂对钾离子进行掩蔽，然后再进行滴定。6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述硫酸根的样品为硫酸盐型、碳酸盐型 和氯化物型盐湖卤水，以及含硫酸根化合物或固体矿样品的水溶性试样。7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述醇类溶剂为无水乙醇。8. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述茜素红指示剂的加入量为5~15滴。
【专利摘要】本发明公开了一种滴定硫酸根的方法，包括：取含硫酸根的样品配成试样溶液，再加入MgCl2溶液，使Mg2+/SO42-质量比为0.27～7.20，混合均匀后，再加入0.5～14.0ml浓度为250～500mg/g的乙酰丙酮溶液，混合均匀后加入5～15mL醋酸溶液，使溶液pH为2.0～3.7，加入5～20mL醇类溶剂，混合均匀后，滴加茜素红指示剂，用氯化钡溶液滴定至粉红色为终点，并根据使用的氯化钡的量计算硫酸根的含量。本方法可以很好地适用于盐湖卤水中的硫酸根含量的分析，同时具有准确、方便、快速、简单等优点。
【IPC分类】G01N31/16
【公开号】CN105067757
【申请号】CN201510491204
【发明人】孙柏, 钟远, 李武, 吕鹏
【申请人】中国科学院青海盐湖研究所
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年8月11日